结论前置：分公司能否与员工签署劳动合同，主要取决于其是否依法取得营业执照或者登记证书，或是否受到总公司的明确委托。以下是具体分析：
一、有营业执照或登记证书的分公司
法律地位与资格：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法实施条例》第四条，依法取得营业执照或者登记证书的分支机构，具备用人单位的主体资格，可以作为独立的法律实体与劳动者订立劳动合同。
- 这类分公司拥有相对独立的经营资格和财产，能够以自己的名义从事民事活动，包括与劳动者签订劳动合同。
责任承担：
- 有营业执照的分公司能够独立承担一定的劳动法律责任。然而，当分公司不能承担相应的责任时（如拖欠工资且资产不足），根据法律规定，设立该分公司的总公司需承担补充责任。例如，若分公司无法按时支付员工工资，在分公司财产无法全额支付的情况下，劳动者可以要求总公司支付剩余部分。
示例：
- 某大型连锁企业在各地设立的分公司，若已取得营业执照，则可直接与当地员工签订劳动合同，明确工作内容、薪酬等条款。
二、无营业执照或登记证书但受委托的分公司
法律地位限制：
- 未依法取得营业执照或者登记证书的分公司，不具备独立的用人单位主体资格，因此不能直接与劳动者签订劳动合同。
签约方式与责任归属：
- 这类分公司若需招用劳动者，应受总公司的委托，并以总公司的名义与劳动者订立劳动合同。此时，所产生的权利义务均由总公司承担。
- 劳动者在与此类分公司签订合同时，应要求查看总公司的授权委托书，以确保合同的合法性和有效性。
示例：
- 某公司设立的筹备阶段分公司，在未取得营业执照前，需由总公司授权后才能以总公司名义招聘员工并签订合同。
三、无营业执照且未受委托的分公司
法律地位与风险：
- 这类分公司既不具备独立的用人单位主体资格，也未受到总公司的委托，因此无权与劳动者签订劳动合同。
- 如果它们擅自与劳动者签订合同，该合同可能被认定为无效，劳动者的权益将受损。此时，总公司需承担相应的法律责任，包括但不限于支付劳动报酬和经济补偿等。
风险提示：
- 劳动者在面对此类分公司时，应谨慎考虑是否与其签订合同，或寻求专业法律咨询以保护自身权益。
四、对劳动者的建议
- 在与分公司签订劳动合同之前，劳动者应仔细审查分公司的营业执照或登记证书，以及可能的授权委托书，以确保分公司具备合法的签约资格。
- 如果分公司未能提供有效的证照或委托书，劳动者应谨慎考虑是否与其签订合同，并有权要求总公司承担相应的法律责任。
总结：分公司能否与员工签署劳动合同，取决于其是否依法取得营业执照或登记证书，或是否受到总公司的明确委托。劳动者在签约前应仔细核查分公司的资质，以保障自身权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。