购买电动车时商家拒开发票，税务机关可对商家处以1万元以下罚款；若商家存在偷税行为，还将面临补缴税款、滞纳金及0.5倍至5倍罚款的复合处罚。具体分析如下：

1. 行政处罚依据及标准
   根据《中华人民共和国发票管理办法》第三十五条，商家未按规定开具发票的，由税务机关责令改正，可处1万元以下罚款。此处罚针对的是发票开具行为本身，与商家是否实际偷税无关，属于行政合规性处罚。

2. 偷税行为的复合处罚
   若商家通过拒开发票隐瞒销售收入，构成偷税的，税务机关将依据《中华人民共和国税收征收管理法》第六十三条，追缴其不缴或少缴的税款、滞纳金，并处不缴或少缴税款50%至5倍的罚款。例如，商家隐瞒10万元收入，假设适用13%增值税率，则需补缴1.3万元税款及滞纳金，并可能面临0.65万元至6.5万元罚款。

3. 消费者维权路径
   消费者可向税务机关举报商家拒开发票行为（举报电话12366），税务机关查实后将依法处罚商家。同时，消费者有权要求商家补开发票，若商家拒不配合，可凭付款凭证（如转账记录、收据等）向税务机关申请协助，或通过市场监管部门投诉商家侵害消费者权益。

4. 特殊情形说明
   若商家因客观原因（如发票系统故障）暂时无法开具发票，但承诺后续补开的，不构成违法。但若商家以“不开票可降价”等理由诱导消费者放弃发票，则属于故意隐瞒收入，可能同时触发上述行政处罚与偷税处罚。

建议消费者在购车时明确要求商家开具发票，并核对发票信息（如销售方名称、税号、车辆型号等）与实际一致。若遇商家拒开发票，可当场录音录像取证，以便后续维权。如有进一步疑问，可直接向我咨询。