首先，需要明确一点：自己起诉自己是不符合法律逻辑的，因为起诉通常意味着一方对另一方存在某种法律上的诉求或指控，而自己无法同时作为起诉方和被诉方。针对您提到的“婚外同居”的情况，这通常涉及到的是婚姻关系中的一方对另一方的侵权行为或违反婚姻忠诚义务的行为，这种情况下，应该是婚姻中的一方起诉另一方，而非自己起诉自己。

如果您是想了解在发现婚外同居情况后，如何准备材料以起诉对方（即您的配偶或婚外同居的对方），那么我可以根据刑事自诉和民事起诉的相关流程，为您提供一些建议性的准备材料清单：

刑事自诉（如果涉及重婚等刑事犯罪）

1. 自诉状：

   • 详细写明自诉人（您）和被告人（对方）的基本情况。
   • 明确诉讼请求，即要求追究被告人何种罪名（如重婚罪）。
   • 陈述事实与理由，包括婚外同居的具体情况、时间、地点、对婚姻关系的破坏等。
   • 附上证据和证据来源，证人姓名和住址。

2. 证据材料：

   • 证明婚外同居存在的证据，如照片、视频、聊天记录、证人证言等。
   • 证明被告人与他人以夫妻名义共同生活的证据（对于重婚罪尤为重要）。
   • 其他能证明被告人犯罪事实的证据。

3. 诉讼主体资格证明：

   • 自诉人（您）的身份证复印件等身份证明材料。
   • 如果委托他人递交起诉状，需递交授权委托书和受委托人身份证复印件。

4. 送达地址确认书：

   • 提供自己准确的诉讼文书送达地址。

民事起诉（如果主要诉求是离婚及赔偿）

1. 起诉状：

   • 写明原告（您）和被告（对方）的基本情况。
   • 明确诉讼请求，如请求判决离婚、要求对方赔偿精神损失等。
   • 陈述事实与理由，包括婚外同居对婚姻关系的破坏、您的感受和诉求等。

2. 证据材料：

   • 证明婚外同居存在的证据（同上）。
   • 证明婚姻关系存在的证据，如结婚证。
   • 其他能支持您诉讼请求的证据，如财产证明、子女抚养情况等。

3. 身份证件：

   • 原告（您）的身份证复印件。
   • 如果涉及法人或其他组织，需提供相关营业执照、组织机构代码证等。

4. 其他材料：

   • 如果有代理人，需提供授权委托书原件和代理人身份证明。
   • 根据管辖法院的要求，可能需要提供由派出所、居民委员会出具的证明原件或复印件。

重要提示：

• 在准备材料之前，建议您先咨询专业的律师，以了解您的具体诉求是否符合法律程序，以及如何更有效地收集和准备证据。
• 婚外同居可能涉及复杂的情感和法律问题，处理时需谨慎考虑，尽量通过和平、理性的方式解决。
• 如果决定起诉，请确保所有材料的真实性和合法性，以免因材料问题影响诉讼进程。

希望这些建议能对您有所帮助。如果您有其他具体问题或需要进一步的法律咨询，请随时告诉我。