担保人之一可以主张自己全部承担债务，但需满足一定条件并遵循相应法律程序。以下从不同角度为您详细分析：
一、法律层面的可行性
合同约定优先：
- 如果担保合同中明确约定了某一担保人可以单独承担全部债务，或者各担保人之间有内部约定由某一担保人承担全部责任，那么该担保人可以依据合同约定主张自己全部承担债务。
- 这种情况下，担保人的主张具有合同依据，其他担保人或债权人通常需尊重该约定。
法律无禁止性规定：
- 在没有特定合同约定的情况下，法律并未禁止担保人之一主动承担全部债务。担保人作为债务的连带责任人，有权选择承担全部或部分债务。
- 但需注意，这种主动承担的行为不应损害债权人的利益，且需遵循公平、自愿的原则。
二、实际操作中的注意事项
债权人同意：
- 担保人之一主张自己全部承担债务，通常需要得到债权人的同意。因为债权人作为债务的权利人，有权决定是否接受某一担保人的全部承担。
- 如果债权人不同意，担保人不能单方面改变债务承担方式。
其他担保人权益：
- 在多个担保人共同担保的情况下，某一担保人主张自己全部承担债务，可能涉及其他担保人的权益。
- 如果其他担保人不同意该安排，或者认为该安排损害了他们的利益，他们可以提出异议，并要求按照原担保合同或法律规定分担债务。
法律程序与证据：
- 担保人主张自己全部承担债务，应通过书面形式与其他担保人、债权人进行协商，并达成书面协议。
- 该协议应明确各方的权利义务，以及债务承担的具体方式、时间等，以避免后续纠纷。
三、可能面临的法律后果
有效承担：
- 如果担保人之一成功主张自己全部承担债务，并得到了债权人和其他担保人的同意，那么该担保人将承担全部债务责任。
- 其他担保人将免除相应的担保责任，但需注意，这种免除可能是有条件的，如需在特定时间内完成债务清偿等。
无效承担：
- 如果担保人之一未经债权人或其他担保人同意，单方面主张自己全部承担债务，那么这种主张可能无效。
- 债权人仍有权向所有担保人追偿债务，且该担保人可能因擅自改变债务承担方式而承担相应的法律责任。
四、建议与风险提示
- 谨慎决策：担保人在主张自己全部承担债务前，应充分评估自身的经济实力和风险承受能力，避免因过度承担而陷入财务困境。
- 协商一致：尽量与其他担保人、债权人进行充分协商，达成一致意见后再进行债务承担安排，以减少后续纠纷的可能性。
- 法律咨询：在涉及复杂债务承担问题时，建议咨询专业律师，以确保自身权益得到妥善保护。
如有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。我将根据您的具体情况，提供更为详细和专业的法律建议。