关于前车停在主路上，后车超车发生事故的责任划分问题，这通常需要根据具体情况来综合判断，以下是一些可能的情况及责任划分原则：
前车违规停车，后车正常超车时发生事故
- 责任划分：若前车违反交通规则，在主路上违规停车（如未设置警示标志、未开启双闪灯等），且后车在正常超车过程中（如保持安全距离、使用转向灯等）发生事故，一般情况下，前车需承担主要或全部责任。因为前车的违规停车行为直接导致了事故风险的增加。
- 法律依据：根据《道路交通安全法》的相关规定，车辆在道路上临时停车，应当遵守相关规定，不得妨碍其他车辆和行人通行。若因违规停车导致事故，违规停车方应承担相应责任。
前车违规停车，后车超车时存在过错
- 责任划分：若前车违规停车，但后车在超车过程中也存在过错（如超速、未保持安全距离、未观察路况等），则事故责任可能根据双方过错程度进行划分。前车因违规停车承担一定责任，后车因超车过错承担另一部分责任。
- 法律依据：根据《道路交通安全法》及其实施条例，机动车驾驶人应当遵守道路交通安全法律、法规的规定，按照操作规范安全驾驶、文明驾驶。若因驾驶人过错导致事故，应承担相应责任。
前车合法停车，后车超车时发生事故
- 责任划分：若前车因合法原因（如故障、紧急情况等）在主路上停车，并已采取必要的安全措施（如设置警示标志、开启双闪灯等），而后车在超车过程中发生事故，则后车通常需承担全部责任。因为前车已尽到合理注意义务，而后车未确保安全超车。
- 法律依据：同样依据《道路交通安全法》的相关规定，机动车在道路上行驶应当遵守交通信号和交通警察的指挥，确保安全通行。若因后车未确保安全导致事故，后车应承担全部责任。
针对您的情况，我还想给出以下建议：
- 收集证据：在发生事故后，应及时收集现场照片、视频、证人证言等证据，以便后续责任认定。
- 报警处理：无论事故大小，都应立即报警并等待交警到场处理。交警会根据现场情况出具事故责任认定书。
- 咨询专业律师：若对事故责任认定有异议或涉及赔偿问题，建议咨询专业律师以获取更详细的法律建议。
最后，需要强调的是，每个交通事故案件都有其独特性，责任划分需根据具体案情和证据来综合判断。如果您或您身边的人遇到了类似问题，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供更详细的法律分析和建议。