结论前置：当您作为全责方在4S店修车后，对方不愿意赔偿时，您可以通过协商、法律途径及保险公司代位求偿等方式来维护自己的合法权益。

详细分析：

1. 尝试协商解决：

   • 直接与对方沟通：首先，您应当明确、冷静地向对方阐述事故责任认定及修车费用的合理性。了解对方不愿意赔偿的具体原因，可能是对费用有异议，或是存在经济困难等。针对不同原因，您可以尝试与对方达成解决方案，如核对修车明细，确保费用透明合理；或制定分期支付计划，减轻对方经济压力。
   • 第三方调解：若直接沟通无果，您可以寻求与双方都有关系的中立第三方进行调解。这可以是共同的朋友、基层组织工作人员，或是保险公司的理赔专员。第三方调解往往能更客观地看待问题，促使双方达成和解。

2. 利用法律手段维权：

   • 发送催款律师函：若协商调解均未能解决问题，您可以考虑委托律师向对方发送具有法律效力的催款律师函。律师函将明确指出对方的违约行为及应承担的法律责任，并要求在一定期限内支付费用。发送时需确保通过正规方式，并保留送达凭证，以备后续法律程序使用。
   • 提起民事诉讼：若律师函未能促使对方履行赔偿义务，您可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。起诉前，您需要准备充分的证据，包括事故责任认定书、修车发票、维修清单、沟通记录等，以支持您的诉讼请求。在诉讼过程中，您要积极配合法院审理，提供证据并参加庭审，确保自己的权益得到充分保障。

3. 向保险公司申请代位追偿（若适用）：

   • 适用条件：若您的车辆投保了车损险，且事故在保险责任范围内，而对方拒绝支付费用，您可以向保险公司申请代位追偿。代位追偿是指保险公司先行支付您的修车费用，然后由保险公司向对方进行追偿。
   • 操作流程：您需要向保险公司提交代位追偿的书面申请及相关证明材料，如事故责任认定书、修车发票、维修清单等。保险公司在审核通过后，将先行支付修车费用，并由其向对方进行追偿。这一流程能够减轻您的经济负担，并确保您的权益得到及时保障。

总结与建议： 在面对对方不愿意赔偿的情况时，您应优先考虑通过友好协商解决问题。若协商无果，则应及时采取法律手段维护自身权益，包括发送律师函、提起民事诉讼以及向保险公司申请代位追偿等。在整个过程中，保留好相关证据是至关重要的，它将为您的主张提供有力支持。若您在此过程中遇到任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我将竭诚为您提供专业的法律服务。