核心结论：大车违停且车上没人，电动车追尾的情况下，责任划分和后续处理需结合具体情形判断，一般可能涉及大车违停责任和电动车驾驶人责任，后续可通过协商、报警或诉讼解决。以下是详细分析：

一、责任划分角度

1. 大车违停责任
   根据《道路交通安全法》第五十六条，机动车应当在规定地点停放。禁止在人行道上停放机动车；在道路上临时停车的，不得妨碍其他车辆和行人通行。若大车违停位置属于禁止停车区域（如消防通道、路口、斑马线等），或停车后未开启危险报警闪光灯、未放置警示标志，导致后方电动车无法及时避让而追尾，大车驾驶人需承担主要或全部责任。
   法律依据：《道路交通安全法实施条例》第六十三条，机动车在道路上临时停车，应当遵守下列规定：……（五）路边停车应当紧靠道路右侧，机动车驾驶人不得离车，上下人员或者装卸物品后，立即驶离。若大车驾驶人离车，可能被认定为“违法停车且未履行安全义务”。

2. 电动车驾驶人责任
   若电动车驾驶人存在超速、未保持安全距离、分心驾驶（如看手机）等过错，即使大车违停，电动车驾驶人也可能承担部分责任。例如，根据《道路交通安全法》第四十三条，同车道行驶的机动车，后车应当与前车保持足以采取紧急制动措施的安全距离。若电动车未保持安全距离导致追尾，可能被认定存在过错。

二、处理流程角度

1. 现场处理

   • 立即停车，开启危险报警闪光灯，并在车后50-100米处放置警示标志（夜间或恶劣天气需增加距离）。
     
   • 拍摄现场照片（包括大车违停位置、电动车损坏情况、道路环境等），保留证据。
     
   • 确认双方是否受伤，若有人员受伤，立即拨打120急救电话。

2. 报警与定责

   • 拨打122报警，交警会到场调查并出具《道路交通事故责任认定书》。认定书会明确双方责任比例（如大车全责、主责、同责或次责）。
     
   • 若对责任认定有异议，可在收到认定书后3日内向上一级交警部门申请复核。

3. 赔偿协商与诉讼

   • 协商：根据责任认定，双方可协商赔偿金额（如电动车维修费、医疗费等）。若大车有保险，可联系保险公司定损赔偿。
     
   • 诉讼：若协商不成，电动车驾驶人可向法院起诉，要求大车驾驶人及保险公司赔偿损失。需提交事故认定书、医疗记录、维修发票等证据。

三、特殊情形提示

• 若大车属于“僵尸车”（长期违停且无人管理），电动车驾驶人可联系城管部门拖移车辆，再通过交警定责。
  
• 若电动车驾驶人存在酒驾、无证驾驶等违法行为，可能被认定承担主要责任，甚至面临行政处罚。

建议：发生事故后，务必保留证据并报警，避免私下协商导致责任认定不清。若对处理流程有疑问，可直接向我咨询具体操作细节。