针对您提出的“员工离职通知书不合理签字是否有效”的问题，这确实是一个涉及劳动法权益的重要议题。首先，我们需要明确的是，离职通知书或离职协议的有效性，并非单纯取决于员工是否签字，而是需要综合考量多个法律要素。
一、离职协议的基本法律要求
根据《劳动合同法》及相关司法解释，劳动者与用人单位就解除或终止劳动合同所达成的协议，应当不违反法律、行政法规的强制性规定，且不存在欺诈、胁迫或乘人之危的情形，这样的协议才应当被认定为有效。这意味着，即使员工在离职通知书上签了字，但如果该通知书或协议存在违法或显失公平的内容，其法律效力也是存疑的。
二、不合理离职通知书的情形
显失公平：如果离职通知书中的条款明显偏向用人单位，对劳动者极为不利，如要求劳动者支付不合理的违约金、赔偿金，或者剥夺劳动者应得的合法权益等，这样的条款可能因显失公平而被法院或仲裁机构撤销。
重大误解：如果劳动者在签署离职通知书时，对协议内容存在重大误解，如误解了离职补偿的金额、支付方式等，且这种误解是基于用人单位的误导或隐瞒信息导致的，劳动者也有权请求撤销该协议。
欺诈、胁迫或乘人之危：如果用人单位在签署离职通知书时，存在欺诈、胁迫劳动者，或者利用劳动者处于危困状态、缺乏判断能力等情形，迫使劳动者签署不合理的离职通知书，这样的协议同样可能被撤销。
三、员工签字后的救济途径
如果员工在签署离职通知书后发现其内容不合理，存在上述情形之一，员工可以通过以下途径寻求救济：
与用人单位协商：首先尝试与用人单位进行沟通，看是否能够通过协商达成一个更为公平合理的解决方案。
申请劳动仲裁：如果协商无果，员工可以向当地的劳动仲裁机构申请仲裁，请求撤销不合理的离职通知书或协议。
提起诉讼：如果对劳动仲裁结果不满意，员工还可以向人民法院提起诉讼，通过司法途径维护自己的合法权益。
四、行使撤销权的期限限制
值得注意的是，劳动者在行使撤销权时，也需要注意期限限制。根据相关法律规定，对于因重大误解而请求撤销的，劳动者应当在自知道或应当知道撤销事由之日起九十日内行使撤销权；对于因显失公平而请求撤销的，劳动者则应当在应当知道撤销事由之日起一年内行使撤销权。
综上所述，员工离职通知书不合理签字并不一定有效，其法律效力取决于多个法律要素的综合考量。如果员工在签署后发现其内容不合理，存在显失公平、重大误解等情形，完全有权通过协商、仲裁或诉讼等途径寻求救济。