工伤私了协议在以下情形下可能会被认定为无效：

1. 协议主体不适格：

   • 签订工伤赔偿协议的双方必须具备相应的民事行为能力和主体资格。若一方为无民事行为能力人或限制民事行为能力人，且未经法定代理人同意或追认，则协议可能无效。例如，员工因工伤导致精神恍惚，无法辨认自己行为时签订的协议，可能因主体不适格而无效。
   • 同时，签订协议的主体必须是与工伤事故有直接利害关系的用人单位和劳动者。若由无代理权的人签订且未得到被代理人追认，协议也可能无效。

2. 违反法律法规强制性规定：

   • 工伤赔偿标准和程序受到法律法规的严格约束。如果私了赔偿协议的内容违反了《工伤保险条例》等相关法律法规的强制性规定，如赔偿金额明显低于法定标准，该协议将被认定无效。例如，根据法规计算，劳动者应获赔20万元，但协议仅赔偿5万元，这种低于法定标准的协议将无效。
   • 此外，若在未进行工伤认定和劳动能力鉴定的情况下就签订私了协议，该协议也可能因违反法定程序而无效。因为工伤认定和劳动能力鉴定是确定是否构成工伤以及享受何种工伤保险待遇的前提，未经认定和鉴定就直接协商赔偿，可能导致赔偿金额与应得权益不符。

3. 显失公平：

   • 一方利用对方处于危困状态、缺乏判断能力等情形，使双方权利与义务明显违反公平原则。例如，劳动者急需用钱治疗，用人单位趁机压低赔偿金额，劳动者迫于无奈签订协议，这种情况下协议可因显失公平而被撤销。
   • 特殊情形下，如未经工伤认定和劳动能力鉴定之前签订的赔偿协议，由于无法准确确定劳动者的工伤保险待遇，也往往会被认定为显失公平而无效。

4. 存在欺诈、胁迫或乘人之危情形：

   • 欺诈：一方故意告知虚假情况或隐瞒真实情况，诱使对方作出错误意思表示。例如，用人单位隐瞒工伤职工的伤残等级，欺骗其签订赔偿金额较低的协议。
   • 胁迫：以给对方或其亲友的生命健康、荣誉、名誉、财产等造成损害为要挟，迫使对方作出违背真实的意思表示。例如，用人单位威胁工伤职工如果不接受低额赔偿就辞退他。
   • 乘人之危：一方利用对方处于危难之机，为牟取不正当利益，迫使对方作出不真实的意思表示，严重损害对方利益。例如，工伤职工急需医疗费用救治，用人单位利用这一困境，强迫其签订不合理的赔偿协议。

5. 用人单位免除自己的法定责任、排除劳动者权利：

   • 如果赔偿协议中存在用人单位试图规避其应承担的法定责任，或剥夺劳动者的合法权益的条款，这样的协议也是无效的。例如，协议中约定用人单位不承担任何未来可能的医疗费用或康复费用，这种排除劳动者权利的条款将使协议无效。

6. 以合法形式掩盖非法目的：

   • 有些用人单位可能会通过签订私了协议的形式，来逃避其应承担的法律责任和义务，如逃避缴纳工伤保险费、规避安全生产监管等。这种以合法形式掩盖非法目的的私了协议是无效的。

建议：在签订工伤私了赔偿协议时，双方应确保协议内容的合法性和有效性，避免上述无效情形的出现。如遇相关问题或疑虑，建议直接向我咨询，以保障自身权益。