结论前置：工伤保险备案后事故责任书划分主责，并不影响工伤保险的赔付，但可能涉及用人单位与劳动者之间的责任分担问题，需根据具体情况处理。以下是具体分析：

1. 工伤保险赔付不受责任划分影响
   根据《工伤保险条例》第十四条，劳动者在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应认定为工伤。工伤保险的赔付遵循“无过错责任原则”，即无论劳动者在事故中是否承担主要责任，只要符合工伤认定条件，均可享受工伤保险待遇（包括医疗费、伤残补助金、一次性工伤医疗补助金等）。因此，事故责任书划分主责不会导致工伤保险拒赔。

2. 用人单位可能承担的责任

   • 若用人单位存在过错：如未提供安全劳动条件、未进行安全培训等，根据《民法典》第一千一百六十五条，用人单位需承担侵权责任，赔偿劳动者超出工伤保险范围的损失（如误工费、护理费等）。
     
   • 若劳动者存在故意或重大过失：根据《安全生产法》第五十四条，劳动者因故意或重大过失造成事故的，用人单位可向其追偿部分损失（需在劳动合同或规章制度中明确约定，且追偿比例需合理）。

3. 劳动者需注意的事项

   • 及时申请工伤认定：自事故发生之日起30日内，用人单位应向社保部门提出工伤认定申请；逾期未申请的，劳动者或其近亲属可在1年内直接申请。
     
   • 保留证据：包括事故现场照片、医疗记录、证人证言等，以证明事故与工作相关。
     
   • 协商或诉讼：若用人单位拒绝承担应负责任，劳动者可通过劳动仲裁或诉讼主张权利。

建议：若您面临此类问题，可进一步提供事故细节（如用人单位是否投保、劳动合同约定、事故具体原因等），以便更精准地分析责任分担及维权路径。