结论前置：劳务派遣员工离职时，离职协议的签订对象通常是劳务派遣单位，而非用工单位。

详细分析：

1. 劳务派遣关系的本质：

   • 在劳务派遣关系中，存在三方主体：劳务派遣单位（用人单位）、用工单位和劳动者。劳务派遣单位与劳动者签订劳动合同，建立劳动关系，并承担用人单位的责任和义务。用工单位则实际使用劳动者，但并不与劳动者建立直接的劳动关系。

2. 离职协议的签订对象：

   • 因用工单位原因离职：若因用工单位业务调整、岗位撤销等原因将员工退回劳务派遣单位，员工离职时应与劳务派遣单位签订离职协议。因为劳务派遣单位是用人单位，负责劳动关系的解除事宜，包括办理离职手续、出具离职证明等。
   • 员工主动离职：若员工因个人原因主动提出离职，同样应与劳务派遣单位签订离职协议。根据法律规定，劳务派遣单位有义务为员工办理离职手续，并出具相应的离职证明。

3. 法律依据：

   • 《劳动合同法》第五十八条规定：“劳务派遣单位是用人单位，应当履行用人单位对劳动者的义务。劳务派遣单位与被派遣劳动者订立的劳动合同，除应当载明本法第十七条规定的事项外，还应当载明被派遣劳动者的用工单位以及派遣期限、工作岗位等情况。”这一条款明确了劳务派遣单位作为用人单位的法律地位，以及其在劳动关系中的责任和义务。
   • 同时，根据《劳动合同法》的相关规定，用人单位在解除或终止劳动合同时，应当为员工办理离职手续，并出具离职证明。这一规定同样适用于劳务派遣单位。

4. 实际案例：

   • 以小朱为例，他是一名劳务派遣员工，被用工单位因业务调整退回劳务派遣单位。小朱认为自己是在用工单位工作，应和用工单位签订离职协议。然而，根据法律规定，劳务派遣单位是用人单位，与小朱建立劳动关系的是劳务派遣单位。因此，小朱应与劳务派遣单位签订离职协议。

建议与后果：

• 建议：对于劳务派遣员工而言，在离职时应明确与劳务派遣单位签订离职协议，以确保自身权益得到保障。同时，劳务派遣单位也应积极履行用人单位的责任和义务，为员工办理离职手续，并出具离职证明。
• 后果：若劳务派遣员工或劳务派遣单位未按照法律规定签订离职协议或办理离职手续，可能会引发劳动争议或纠纷。例如，员工可能因未获得离职证明而影响后续就业；劳务派遣单位则可能因未履行用人单位责任而面临法律责任。

总结：劳务派遣员工离职时，无论因何种原因离职，通常都应与劳务派遣单位签订离职协议。这是由劳务派遣关系的本质和法律规定所决定的。若您在劳务派遣离职过程中遇到任何法律问题，可以直接向我咨询。