当机动车与非机动车发生交通事故，并且双方分别承担主次责任时，赔偿责任的划分和计算遵循一系列明确的规定和原则。以下是对此问题的详细解答：

一、赔偿责任划分原则

根据《道路交通安全法》第七十六条的规定，机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故的赔偿责任划分如下：

• 如果非机动车驾驶人、行人没有过错，那么由机动车一方承担全部的赔偿责任。
• 如果有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错，那么会适当减轻机动车一方的赔偿责任。
• 如果机动车一方没有过错，其承担的赔偿责任不会超过百分之十。
• 如果交通事故是由非机动车驾驶人、行人故意造成的，机动车一方则不承担赔偿责任。

在实际操作中，赔偿责任的划分通常根据双方的责任大小来确定，并会遵循法律的相关规定进行赔偿计算。

二、具体赔偿比例

在机动车与非机动车的主次责任赔偿中，具体的赔偿比例会根据事故的具体情况有所调整，但通常会遵循以下原则：

• 如果机动车负主要责任，那么机动车一方通常需要承担70%到80%（或80%到90%，根据不同情况）的赔偿责任，非机动车一方则承担剩余的20%到30%（或10%到20%）。
• 如果非机动车负主要责任，那么非机动车一方通常需要承担60%到70%（或70%到80%，根据不同情况）的赔偿责任，机动车一方则承担剩余的30%到40%（或20%到30%）。

需要注意的是，这些比例并不是绝对的，而是会根据事故的具体情况和法院的裁定进行适当调整。

三、赔偿计算方式

1. 交强险先行赔付：在交通事故发生后，首先会由机动车的交强险在责任限额内进行赔偿，这部分赔偿是不分责任大小的。交强险的有责任赔偿限额通常包括死亡伤残18万元、医疗费用1.8万元和财产损失0.2万元。

2. 超出交强险部分的赔偿：对于超出交强险责任限额的部分，会根据双方的责任比例进行分担。具体的分担比例会根据前面提到的赔偿责任划分原则来确定。

四、赔偿项目

赔偿项目通常包括但不限于医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费等。如果事故造成了残疾或死亡，还需要赔偿辅助器具费、残疾赔偿金、丧葬费和死亡赔偿金等。

五、实际操作建议

1. 在发生事故后，及时报警并保护现场，以便后续的勘查和责任认定。
2. 收集相关的证人证言和证据，为赔偿计算提供依据。
3. 考虑联系专业律师或相关机构进行咨询和处理，以确保自己的权益得到充分的保障。

综上所述，机动车与非机动车发生交通事故时的赔偿责任划分和计算是一个复杂但有序的过程，需要严格遵循法律规定并结合实际情况进行具体分析。希望以上的解答能够帮助您更好地理解和处理此类问题。