当车辆在高速上发生追尾并导致自燃时，这是一个非常紧急且危险的情况，需要迅速而冷静地应对。以下是一套详细的应对步骤，旨在保障您的安全并尽量减少损失：

一、确保人员安全

1. 立即停车并断电：一旦发现车辆起火或可能起火，应立即将车辆停至应急车道或右侧路肩，并迅速关闭发动机，断开电源，以防止火势因电路短路而加剧。

2. 迅速疏散人员：确保车上所有人员迅速下车，并转移至远离行车道的安全区域，如右侧路肩外的安全地带，以防止后续车辆碰撞造成二次伤害。

3. 设置警告标志：在车辆后方适当距离（普通高速公路上通常150米以外，夜间或视线不良时200米以上）放置三角警告标志，以警示后方来车。

二、尝试初期灭火

1. 使用车载灭火器：如果火势较小，仅限于车辆局部起火，且您有车载灭火器，可以尝试进行初期灭火。注意灭火时要站在上风方向，对准火源根部喷射。

2. 寻求他人帮助：如果没有灭火器或火势已超出控制范围，应立即向其他车辆或路人求助，看是否有灭火器或其他灭火工具可用。

三、及时报警与通知

1. 拨打报警电话：立即拨打122报警，清晰报告事故发生的时间、具体位置（利用高速公路上的里程牌、百米牌辅助定位）、事故概况（包括车辆起火）及人员伤亡情况。

2. 联系保险公司：尽快向自己的车辆保险公司报案，提供事故详情，以便启动理赔流程。

3. 请求紧急医疗救助：若有人员受伤，应立即拨打120请求医疗救援。

四、配合专业救援

1. 等待消防救援：在报警后，应等待专业消防队员的到来。他们拥有专业的灭火设备和技能，能够更有效地控制火势。

2. 遵循消防指导：在消防队员到达现场后，应遵循他们的指导，不要擅自行动，以免干扰救援工作或造成不必要的危险。

五、后续处理与理赔

1. 配合交警调查：交警到达现场后，应如实陈述事故发生经过，配合他们进行现场勘查和责任认定。

2. 收集证据：在确保安全的前提下，可以拍摄事故现场照片或录像，记录车辆位置、碰撞部位、受损程度等信息，作为后续理赔的依据。

3. 车辆救援与维修：若车辆无法行驶，需联系专业救援机构拖离现场。选择保险公司指定的或具有资质的修理厂进行维修，并与修理厂和保险公司共同确认维修方案和费用。

4. 提交理赔材料：整理并提交完整的理赔材料，包括交通事故责任认定书、车辆维修发票、医疗费用发票（如有）等，以便保险公司进行理赔。

六、预防措施与建议

• 出发前检查车况：确保车辆处于良好状态，特别是刹车系统、轮胎和电路系统等关键部件。
• 保持安全车距：在高速上行驶时，务必保持足够的安全车距，以防止追尾事故的发生。
• 注意车辆异常：行驶过程中注意车辆是否有异常声音、气味或烟雾等，一旦发现应立即停车检查。

总之，当车辆在高速上发生追尾并导致自燃时，首要任务是确保人员安全，然后尝试初期灭火并报警求助。在后续处理中，要配合交警调查和消防救援工作，并按照保险公司的要求进行理赔。同时，也要从这次事故中吸取教训，加强车辆的安全检查和驾驶习惯的培养。