当电动车发生交通意外，且其中一方存在逆行行为时，处理方式主要依据《道路交通安全法》及相关地方交通法规，同时结合事故现场的具体情况。以下是对此问题的详细解答：
一、逆行方的法律责任
行政处罚：
- 根据《道路交通安全法》，逆行是一种违法行为。在电动车相撞事故中，逆行方通常会被处以20元以上200元以下的罚款。具体罚款金额可能因地区交通法规细则而异，有的地方会根据逆行的情节轻重、次数等因素来确定。
民事责任：
- 逆行方不仅需要承担行政处罚，还需赔付对方因事故所造成的合理损失，包括但不限于医疗费、误工费、车辆维修费用等。
- 若事故导致人员伤亡或重大财产损失，逆行方可能面临更严重的法律后果，如行政拘留等。
二、责任认定
主要责任或全责：
- 在电动车相撞事故中，逆行方通常会被认定承担主要责任甚至全部责任。这是因为逆行违反了交通规则中的通行规定，对事故发生存在重大过错。
- 然而，如果正常行驶方也存在一些过错行为（如超速、未注意观察等），交警可能会根据双方对事故发生所起的作用以及过错的严重程度，判定双方负同等责任或逆行方负主要责任。
责任认定依据：
- 交警会依据现场勘查、双方陈述、监控录像等综合认定事故责任。最终的责任认定以交警部门出具的交通事故责任认定书为准，这是后续处理事故赔偿等问题的重要依据。
三、处理流程
报警并保护现场：
- 发生事故后，应立即报警并保护现场，等待交警到来进行勘查和责任认定。
收集证据：
- 保留好事故相关证据，如责任认定书、医疗票据、维修清单等，以便后续协商或诉讼使用。
协商或诉讼：
- 双方可以尝试协商解决赔偿问题。如果协商不成，可以通过民事诉讼来维护自身合法权益，要求对方按照责任比例进行赔偿。
四、特殊情况考虑
- 如果逆行方存在超速、未佩戴头盔等其他违规行为，其责任比例可能会相应增加。
- 事故造成的具体损害后果（如车辆损坏程度、人员受伤情况等）也会对责任划分产生作用。若因逆行导致对方重伤或死亡，逆行方将承担更重的法律责任。
综上所述，当电动车发生交通意外且一方逆行时，逆行方通常需要承担主要责任或全责，并接受相应的行政处罚和民事赔偿。具体的责任认定和处罚标准需要根据实际的事故情况以及当地的交通法规来确定。在处理此类事故时，建议保持冷静、及时报警并保护好现场证据。