遭遇网络购物诈骗时，您应立即采取以下措施来维护自身权益：

一、立即固定并收集证据

证据是维权的基础，对于网络购物诈骗而言，您需要收集以下关键证据：

1. 商品相关证据：包括商品介绍页面截图、商品图片及视频等，这些能证明商家对商品的描述和承诺，以及您实际收到的商品情况。
2. 交易记录：保存订单截图、支付凭证（如支付宝、微信支付截图）及交易订单号，这些能明确交易的时间、金额、商品名称等重要信息。
3. 沟通记录：整理与商家或诈骗者的所有沟通记录，无论是文字、语音还是视频通话记录，确保内容完整、清晰，以证明对方的欺诈行为。
4. 物流信息：如果涉及商品交付，保留快递单号、物流跟踪记录及收货时的照片或视频，以证明收货情况。

二、优先尝试联系商家协商解决

1. 保持冷静：通过平台内的聊天工具与商家取得联系，清晰、冷静地说明问题，避免情绪化表达。
2. 提出诉求：根据具体情况，要求商家退款、换货或提供其他合理的解决方案。
3. 保留沟通记录：无论协商结果如何，都要妥善保存与商家的沟通记录，作为后续维权的依据。

三、向电商平台投诉举报

1. 提交投诉：登录电商平台的官方网站或APP，找到客服中心或投诉举报入口，按照提示提交投诉申请。
2. 上传证据：将之前收集的证据上传至投诉页面，详细说明被骗经过和损失情况。
3. 等待并跟进处理：平台会在收到投诉后进行审核，并根据规定对商家采取相应的措施。您应密切关注处理进展，必要时可主动联系平台了解处理情况。

四、考虑向消费者协会投诉

如果平台投诉未能解决问题，您可以向消费者协会寻求帮助：

1. 联系消协：拨打消费者协会的维权热线12315，或通过全国12315平台进行在线投诉。
2. 反映问题：详细叙述被骗的经过、已经采取的措施及损失情况，并提供相关证据。
3. 获取支持：消协可以为您提供法律咨询、调解纠纷等服务，协助您维护合法权益。

五、根据诈骗情况选择报警或向行政部门举报

1. 报警处理：

   • 条件：若被骗金额较大（一般达到当地公安机关规定的诈骗罪立案标准）或存在明显的诈骗犯罪迹象（如虚构事实、隐瞒真相等）。
   • 流程：立即向公安机关报案，详细描述被骗经过，提供所有已收集的证据材料，并配合警方工作。
   • 后果：警方将依法进行调查，若构成犯罪，将追究犯罪嫌疑人的刑事责任。

2. 向行政部门举报：

   • 针对行为：特定的诈骗行为，如虚假宣传、销售假冒伪劣商品等。
   • 流程：向市场监督管理部门等相应行政部门进行举报，准备充分的证据材料，并按照行政部门的要求填写举报表格。
   • 后果：行政部门将依法进行调查处理，对违法行为进行处罚。

六、必要时提起诉讼

若通过上述途径均无法有效解决问题，您可以考虑向人民法院提起民事诉讼：

1. 准备起诉状：明确诉讼请求、事实和理由，并附上相关证据材料。
2. 选择管辖法院：根据被告住所地或合同履行地等原则选择有管辖权的法院。
3. 提交起诉并跟进：将起诉状和相关证据材料提交给法院，并密切关注案件进展，必要时可委托律师代理诉讼。

在处理网络购物诈骗问题时，请务必保持冷静和理性，按照上述步骤有序进行。同时，提高警惕，选择正规平台和信誉良好的商家进行购物，避免再次陷入诈骗陷阱。如果您有任何法律问题或需要进一步的帮助，请直接向我咨询。