在高速公路上车辆发生事故造成堵塞时，可按以下步骤处理：

1. 立即开启危险报警闪光灯：发生事故后，无论事故严重程度如何，第一时间开启车辆的危险报警闪光灯（双闪灯），以警示后方来车，避免二次事故的发生。这是法律规定的必要操作，也是保障自身和其他道路使用者安全的重要措施。

2. 设置警示标志：在确保自身安全的前提下，迅速在事故车辆后方一定距离（通常为高速公路上150米以外）设置三角警示牌等警示标志。这有助于提醒后方车辆提前减速、变道，减少因视线不佳或反应不及时而引发的追尾等二次事故。

3. 人员撤离至安全地带：如果事故中有人员受伤，应首先确保受伤人员得到及时救治，同时将其他人员迅速撤离至高速公路护栏外的安全地带，如紧急停车带、服务区等。切勿在事故车辆周围或高速公路行车道上停留、争论或查看损失，以免遭受后续车辆的撞击。

4. 报警并等待救援：立即拨打当地的交通事故报警电话（如122），向交警部门报告事故发生的时间、地点、事故形态（如追尾、侧翻等）、是否有人员伤亡等关键信息。在等待交警和救援人员到来的过程中，保持电话畅通，以便随时接收指令或提供进一步的信息。

5. 配合调查与处理：交警到达现场后，积极配合其进行事故调查，如实陈述事故发生的经过，提供相关证据（如行车记录仪视频、照片等）。根据交警的指挥，协助进行现场清理、车辆拖移等工作，尽快恢复高速公路的通行秩序。

6. 依法处理事故赔偿：如果事故涉及财产损失或人员伤亡，后续还需要依法进行事故赔偿处理。根据事故责任认定结果，与对方协商赔偿事宜；协商不成的，可以通过诉讼等法律途径解决。在此过程中，建议保留好相关证据，如医疗费用发票、车辆维修清单等，以便维护自己的合法权益。