结论前置：

1. 若已通过法律途径（如诉讼或仲裁）确定第三方责任但未执行：您仍可在离职时申请强制执行，但需注意执行时效和第三方财产状况。
2. 若未通过法律途径确定第三方责任：离职不影响您向第三方主张护工费的权利，但需在诉讼时效内提起诉讼或仲裁。
3. 若工伤涉及工伤保险与第三方责任的竞合：您可同时主张工伤保险待遇和第三方赔偿，但护工费部分需明确责任主体。

一、法律关系分析：工伤与第三方责任的竞合

根据《工伤保险条例》及《民法典》侵权责任编，工伤赔偿与第三方侵权赔偿可能同时存在。若工伤由第三方造成（如交通事故、他人故意伤害等），您有权：

1. 向用人单位主张工伤保险待遇（如医疗费、停工留薪期工资等）；
2. 向第三方主张侵权赔偿（如护工费、残疾赔偿金、精神损害抚慰金等）。

关键点：护工费属于第三方侵权赔偿范围，若未向第三方主张，不影响您后续通过法律途径追偿。

二、诉讼时效问题：两年后是否仍可主张？

1. 诉讼时效起算点：

   • 根据《民法典》第188条，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年，自权利人知道或应当知道权利受损及义务人之日起计算。
   • 若您在工伤发生时已知护工费未获赔偿，且未通过诉讼或仲裁主张，则诉讼时效从工伤发生之日起算；若您此前不知情（如用人单位隐瞒），则可能从您知情之日起算。

2. 离职是否影响时效：

   • 离职本身不改变诉讼时效的计算，但需注意：若您在离职前已通过劳动仲裁或诉讼主张工伤待遇（未涉及护工费），可能被视为“知道权利受损”，时效从此时起算。
   • 建议：立即整理证据（如医疗记录、护工费发票、第三方责任认定书等），在诉讼时效内提起诉讼或仲裁。

三、执行问题：若已胜诉但未执行，离职后如何操作？

1. 若已通过诉讼或仲裁确认第三方责任：

   • 您可持生效法律文书（如判决书、调解书）向法院申请强制执行，不受离职影响。
   • 注意：强制执行需在法律文书生效后两年内申请，逾期可能丧失执行权。

2. 若未通过法律途径确认责任：

   • 离职前或离职后，您均可向法院起诉第三方，要求赔偿护工费。
   • 证据要求：需证明第三方过错（如交通事故责任认定书）、护工费实际发生（如护工协议、发票）及与工伤的因果关系。

四、工伤保险与第三方赔偿的竞合处理

1. 双重赔偿原则：

   • 根据《社会保险法》第42条及司法实践，工伤保险待遇与第三方侵权赔偿可“部分兼得”。即：
     • 医疗费、康复费等实际支出费用，由工伤保险基金或第三方择一赔偿（不得重复获赔）；
     • 护工费、残疾赔偿金等非医疗费用，可同时主张。

2. 操作建议：

   • 若已获工伤保险赔偿，仍可向第三方主张护工费；
   • 若第三方拒绝赔偿，可通过诉讼或仲裁解决。

五、实务建议：如何高效维权？

1. 立即行动：

   • 整理所有与工伤、护工费相关的证据（如病历、护工协议、发票、第三方责任认定书等）；
   • 计算护工费金额（按实际支出或当地护工标准）。

2. 选择维权途径：

   • 协商：与第三方协商赔偿；
   • 调解：通过人民调解委员会或劳动争议调解组织调解；
   • 诉讼/仲裁：若协商、调解无果，向法院起诉或申请仲裁。

3. 注意时效与执行：

   • 确保在诉讼时效内主张权利；
   • 若已胜诉，及时申请强制执行。

总结：离职不影响您向第三方主张护工费的权利，但需注意诉讼时效和执行时效。建议您尽快咨询专业律师，制定维权方案，避免权利丧失。如有进一步问题，可直接向我咨询。