您好，关于民间借贷调解后何时生效的问题，这主要取决于调解书的签收情况。

调解书生效的关键节点是签收。在民间借贷案件中，当双方当事人在法院的主持下达成调解协议后，法院会制作调解书并送达给双方。此时，调解书并不立即生效，而是需要等待双方当事人的签收。一旦双方当事人签收了调解书，该调解书即具有法律效力，对双方产生约束力，类似于判决具有强制执行力。这意味着，如果一方不履行调解书中的义务，另一方有权向法院申请强制执行。

然而，在签收调解书之前，任何一方都有权反悔。如果一方在签收前反悔，认为调解协议对自己不利，那么该调解书将不会生效。此时，法院会撤销该调解，案件将继续按照正常的诉讼程序进行审理。

以您提供的案例为例，小郑与小李因合同纠纷诉至法院，在法院主持下双方达成调解协议。法院制作调解书并向二人送达。小郑当场签收了调解书，而小李却在签收前反悔。在这种情况下，由于小李未签收调解书，调解协议不产生类似判决的强制执行力，法院会撤销该调解，案件将继续审理。

因此，对于民间借贷调解后的生效时间，关键在于双方当事人的签收行为。一旦双方签收，调解书即刻生效；若在签收前有任何一方反悔，则调解书不生效，案件将按正常程序继续审理。希望这个解答能对您有所帮助。