可以报警。针对您所描述的情况，即前夫欠账，催账人员仅在未成年人在家的情况下到家里催债，我们可以从以下几个角度进行详细分析：

一、法律角度

1. 非法侵入住宅：

   • 根据《中华人民共和国治安管理处罚法》的相关规定，非法侵入他人住宅，即未经住宅主人同意，非法强行闯入他人住宅，或者经要求退出仍拒不退出的行为，是违法的。催账人员仅在未成年人在家的情况下进入，若未经您或家中其他成年人的同意，则可能构成非法侵入住宅。
   • 若催账人员的行为情节严重，如强行闯入、拒不退出、对未成年人造成心理或身体上的伤害等，还可能触犯《中华人民共和国刑法》中关于非法侵入住宅罪的规定，面临刑事处罚。

2. 骚扰与威胁：

   • 催账过程中，若催账人员对未成年人进行骚扰、威胁或恐吓，同样违反了《中华人民共和国治安管理处罚法》中关于扰乱公共秩序、妨害公共安全、侵犯人身权利、财产权利、妨害社会管理的行为规定。
   • 若此类行为情节恶劣，对未成年人造成严重后果，还可能构成《中华人民共和国刑法》中关于侮辱、诽谤、故意伤害等罪名的规定。

二、实际操作角度

1. 报警流程：

   • 当发现催账人员非法侵入住宅或对未成年人进行骚扰、威胁时，应立即拨打110报警电话，向警方详细描述情况，包括催账人员的特征、行为、时间、地点等。
   • 警方到达现场后，会进行调查取证，并根据情况对催账人员采取相应的法律措施。

2. 证据收集：

   • 在报警前或报警过程中，应尽可能收集相关证据，如催账人员的名片、催债记录、现场照片或视频等，以便警方更好地了解情况并作出处理。

三、建议与后续措施

1. 保护未成年人安全：

   • 在催账人员到访时，应确保未成年人的安全，避免其受到惊吓或伤害。可以将未成年人安置在安全的地方，或寻求邻居、亲友的帮助。

2. 与前夫沟通：

   • 可以尝试与前夫沟通，了解其欠债情况，并协商解决债务问题。若前夫无法偿还债务，可以引导其通过合法途径解决，如与债权人协商分期还款、申请债务重组等。

3. 寻求法律援助：

   • 若催账行为持续存在且对您和家人的生活造成严重影响，可以考虑寻求法律援助。可以咨询专业律师，了解您的法律权益和可能的维权途径。

总结与行动建议：

• 针对催账人员仅在未成年人在家的情况下到家里催债的行为，您可以立即报警，并收集相关证据以便警方处理。
• 同时，应保护未成年人的安全，避免其受到惊吓或伤害。
• 可以尝试与前夫沟通解决债务问题，或寻求法律援助以维护您的合法权益。

若您有任何进一步的法律问题或需要具体的法律建议，请直接向我咨询。