村组长与矿山企业签订的土地占用协议是否有效，需分情况讨论：

1. 若村组长未经村民会议或村民代表会议授权：

   • 根据《村民委员会组织法》的相关规定，涉及村民利益的重大事项，如土地的承包、租赁、出让等，应当经村民会议或村民代表会议讨论决定方可办理。村组长作为村民自治组织的执行者，并无权单独决定土地占用事宜。
   • 若村组长未经上述程序擅自与矿山企业签订土地占用协议，该协议可能因违反法定程序而无效。村民有权向相关部门反映情况，要求撤销该协议，并追究村组长的法律责任。

2. 若村组长已获得村民会议或村民代表会议的明确授权：

   • 在这种情况下，村组长作为村民的代理人，有权代表村民与矿山企业签订土地占用协议。但协议内容必须合法、合规，不得损害村民的合法权益。
   • 若协议内容合法、合规，且已获得村民的明确授权，则该协议有效。双方应按照协议约定履行各自义务，任何一方违约均应承担相应的法律责任。

3. 协议内容本身存在违法情形：

   • 即使村组长获得了村民的授权，如果协议内容本身存在违法情形，如违反土地管理法规、环保法规等，该协议也可能被认定为无效。
   • 在这种情况下，无论村组长是否获得授权，协议均因违法而无效。相关方应立即停止履行协议，并采取措施消除违法影响。

法律建议：

• 对于村民而言，应密切关注村组长与矿山企业签订的土地占用协议，确保协议内容合法、合规，并已获得村民的明确授权。若发现协议存在违法或违规情形，应及时向相关部门反映情况，维护自身合法权益。
• 对于矿山企业而言，在与村组长签订土地占用协议前，应充分了解相关法律法规和村民意愿，确保协议内容合法、合规，并已获得村民的明确授权。避免因协议无效而引发法律纠纷和经济损失。

可能后果：

• 若协议无效，双方可能面临恢复原状、赔偿损失等法律责任。对于村民而言，可能因土地被占用而遭受经济损失；对于矿山企业而言，可能因无法继续使用土地而影响生产经营。

因此，在签订土地占用协议时，双方应谨慎对待，确保协议内容合法、合规，并已获得必要的授权和批准。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。