当电动车被小车撞且小车负全责，同时电动车全坏时，赔偿流程与细节如下：

一、报案与定损

1. 小车车主报案：小车车主需要立即向自己的保险公司报案，详细说明事故情况及责任划分。
2. 保险公司定损：保险公司会派遣定损员到现场对电动车的损失进行评估，确定电动车是否需要维修或者已经全损。

二、赔偿处理

1. 维修或折价赔偿：

   • 如果电动车可以维修，电动车车主可以将车送至保险公司指定的维修厂进行维修，维修费用由小车保险公司承担。
   • 如果电动车全损无法修复，保险公司会根据定损结果，对电动车进行折价赔偿。

2. 其他费用理赔：

   • 电动车车主因事故产生的合理医疗费用（如诊疗费、医药费等）以及施救费用，也可以向小车保险公司申请理赔。
   • 若电动车车主因事故受伤导致误工、需要护理或产生交通费用等，这些费用同样在理赔范围内。

3. 赔偿限额与顺序：

   • 小车车主的保险公司首先在交强险的财产损失赔偿限额内赔付2000元。
   • 超出2000元的部分，在商业三者险范围内由保险公司赔偿。
   • 如果保险赔偿仍不足，剩余部分由小车车主自行承担。

三、理赔材料与流程

1. 准备材料：电动车车主需要准备相关证明材料，如事故认定书、医疗费用发票、维修发票、诊断证明、病历等。
2. 协商或诉讼：
   • 电动车车主可以与小车车主及保险公司协商赔偿事宜。
   • 如果协商不成，电动车车主可以向法院提起诉讼，要求赔偿。在诉讼过程中，需要提交准备好的证据材料。

四、特殊注意事项

1. 理赔时效：交通事故理赔有时间限制，一般要求在事故发生后及时报案（通常是48小时内），并尽快整理相关理赔材料向保险公司申请理赔。若涉及人身伤害，治疗未终结等情况可能影响赔偿数额确定，要注意在诉讼时效内（一般为三年）主张权利。
2. 精神损害赔偿：如果事故导致电动车驾乘人员人身伤亡，并且造成严重精神痛苦，如达到伤残等级，受害人可以主张精神损害抚慰金。

综上所述，当电动车被小车撞且小车全责时，电动车车主应积极配合保险公司的定损与理赔流程，并准备好相关证明材料以便协商或诉讼。在整个过程中，要注意理赔时效和精神损害赔偿等特殊事项。