当遇到两个大车相撞，并且又碰到一个电动车的复杂交通事故时，处理流程需要更加细致和周全。以下是一份详细的处理指南：
一、确保安全与现场处理
立即停车与警示：
- 所有涉事车辆应立即停止行驶，并开启危险报警闪光灯，以警示其他车辆。
- 如果可能，将车辆移至不妨碍交通的安全地带，如路边或应急车道，以避免二次事故和交通堵塞。
救助伤者：
- 首要任务是检查所有涉事人员是否受伤。如有伤情，应立即拨打120急救电话，并进行必要的急救措施，如止血、包扎、心肺复苏等。
- 在等待急救人员到达的过程中，尽量保持伤者平静，避免移动伤势严重的部位。
保护现场：
- 在确保安全的前提下，尽量保持事故现场的原始状态。使用手机、相机等设备拍摄现场照片或录像，包括事故全貌、车辆碰撞位置、刹车痕迹、道路标识、散落物等，作为后续责任认定和处理的重要依据。
- 引导其他车辆和行人绕行事故现场，维护交通秩序，防止交通拥堵和二次事故的发生。
二、报警及通知保险公司
报警：
- 立即拨打交通事故报警电话（如122），向交警部门详细报告事故发生的时间、地点、车辆类型、车牌号码、涉事人数、伤者情况等信息。
- 等待交警到达现场进行勘查和处理，配合交警的询问和调查工作。
通知保险公司：
- 如果涉事车辆购买了相关保险（如交强险、商业第三者责任险、车损险等），应及时联系保险公司，向其报案并说明事故情况。
- 按照保险公司的要求提供相关材料，如事故现场照片、报警记录、驾驶证、行驶证等，以便后续理赔。
三、责任认定
交警认定：
- 交警到达现场后，会进行现场勘查、询问当事人和证人、调取监控视频等工作，综合现场证据、双方陈述以及交通法规的规定，出具交通事故责任认定书，划分双方或多方的责任比例。
- 责任划分可能包括全部责任、主要责任、同等责任、次要责任和无责任等情况。对于涉及多方的事故，责任认定可能更加复杂。
协商与复核：
- 在一些简单且事实清楚的事故中，双方或多方当事人也可以自行协商责任划分。但协商结果应基于事实和法律规定，并形成书面记录，双方或多方签字确认。
- 如果对交警的责任认定有异议，可以在规定时间内向上一级交警部门申请复核。
四、赔偿事宜
确定损失：
- 根据责任认定书确定的责任比例，各方应明确事故造成的损失，包括人身伤害的医疗费、误工费、护理费、营养费、残疾赔偿金、死亡赔偿金等；车辆损坏的维修费用、车辆重置费用、施救费用等；以及其他财产损失。
协商赔偿：
- 各方可以自行协商赔偿事宜，按照责任比例分担损失。协商过程中应保持理性和客观，依据实际损失和责任划分进行合理赔偿。
- 如能达成一致意见，可以签订赔偿协议，并按照协议内容进行赔偿。赔偿协议应明确赔偿金额、支付方式、支付时间等条款。
保险理赔：
- 涉及保险理赔时，应按照保险公司的要求提供相关证明材料，如事故责任认定书、医疗费用清单、车辆维修发票、施救费用发票等。
- 保险公司会根据保险合同的约定进行赔付。如果保险公司拒绝赔付或赔付金额不足，可以依据保险合同和法律规定进行维权。
五、法律途径
调解：
- 如果各方就赔偿问题无法协商一致，可以请求交警部门进行调解。调解过程中，各方应如实陈述事实，提供证据，遵守调解程序。
提起诉讼：
- 若调解仍不能达成协议，任何一方都可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼，通过法律途径解决赔偿纠纷。
- 在处理过程中，应注意收集和保留相关证据，如事故现场照片、报警记录、医疗记录、证人证言等，以有力地维护自己的权益。
综上所述，当遇到两个大车相撞并碰到一个电动车的复杂交通事故时，各方应保持冷静，按照法定程序进行处理。通过及时报警、保护现场、协商赔偿等步骤，可以有效维护自身的合法权益。同时，购买相关保险也能在一定程度上减轻经济负担和风险。