驾驶员驾车时与乘客交谈发生事故，责任的承担需依据具体情况和法律规定来判定，不能一概而论驾驶员一定承担责任。以下是从不同角度进行的分析：
一、驾驶员的责任
违反安全驾驶义务：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，驾驶员在驾驶过程中有义务保持高度警惕，确保行车安全。如果驾驶员因与乘客交谈而分心，导致未能及时观察路况或做出正确反应，从而引发事故，那么驾驶员可能因违反安全驾驶义务而承担责任。
过错责任原则：
- 在交通事故中，通常适用过错责任原则。即如果驾驶员的行为存在过错（如分心驾驶），且该过错与事故的发生有因果关系，那么驾驶员应承担相应的责任。
二、乘客的责任
干扰驾驶行为：
- 如果乘客在交谈过程中实施了干扰驾驶的行为（如突然大声喊叫、做出激烈动作等），且该行为与事故的发生有直接因果关系，那么乘客也可能承担一定的责任。但这种情况相对较少，且需要具体证据支持。
一般情况下的乘客责任：
- 在大多数情况下，乘客与驾驶员的交谈本身并不构成对驾驶的直接干扰。除非乘客的行为明显超出了正常交谈的范畴，且对驾驶产生了实质性影响，否则乘客通常不承担事故责任。
三、其他因素
事故的具体原因：
- 事故责任的承担还需考虑事故的具体原因。例如，如果事故是由其他车辆违规行驶、道路条件恶劣或天气因素等导致的，那么驾驶员和乘客的责任可能会相应减轻或免除。
证据收集与认定：
- 在事故责任认定过程中，证据的收集与认定至关重要。包括现场勘查记录、证人证言、行车记录仪视频等。这些证据将有助于确定事故发生的具体经过和各方当事人的行为表现，从而为责任认定提供依据。
四、法律建议
- 驾驶员：在驾驶过程中应保持高度警惕，避免与乘客进行可能分散注意力的交谈。如果必须交谈，应确保交谈内容不会干扰驾驶安全。
- 乘客：在乘车过程中应尊重驾驶员的驾驶行为，避免实施可能干扰驾驶的行为。如果发现驾驶员存在分心驾驶的情况，应及时提醒并制止。
- 事故发生后：各方当事人应积极配合交警部门的事故调查工作，如实陈述事故经过和提供相关证据。同时，也可以考虑咨询专业律师以获取更具体的法律建议。
总结来说，驾驶员驾车时与乘客交谈发生事故的责任承担需依据具体情况和法律规定来判定。如果驾驶员因分心驾驶而引发事故，那么驾驶员应承担相应的责任；如果乘客实施了干扰驾驶的行为且该行为与事故的发生有直接因果关系，那么乘客也可能承担一定的责任。但无论如何，事故责任的承担都需要以充分的证据和法律规定为依据。如果您有具体的法律问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。