核心结论：若网上购物时对方发错物品，您有权要求商家承担相应赔偿责任，具体赔偿方式需结合实际情况，分以下几种情况处理。

1. 商家主动承认错误并同意补发/换货
   若商家及时联系您承认发错货，并主动提出补发正确商品或换货，您可要求商家承担退换货的运费（若因商家过错导致）。根据《消费者权益保护法》第二十四条，经营者提供的商品不符合质量要求的，消费者可要求退货、更换或修理，且经营者应承担必要运输费用。
   建议：保留与商家的沟通记录（如聊天记录、邮件等），作为后续维权证据。

2. 商家拒绝补发/换货，仅同意退款
   若商家拒绝补发或换货，仅同意退款，您可要求商家赔偿因发错货导致的直接损失（如时间成本、额外运费等）。若商品具有时效性（如节日礼品）或您已产生其他合理支出（如为使用该商品支付的配套费用），可主张赔偿实际损失。
   法律依据：《民法典》第五百七十七条规定，当事人一方不履行合同义务或履行不符合约定，应承担继续履行、采取补救措施或赔偿损失等违约责任。

3. 商家拒不承认错误或拒绝赔偿
   若商家否认发错货或拒绝任何赔偿，您可通过以下途径维权：

   • 平台投诉：向购物平台（如淘宝、京东等）提交投诉，提供订单信息、商品照片、沟通记录等证据，要求平台介入调解；
     
   • 消费者协会投诉：拨打12315热线或通过当地消协官网投诉，说明商家违约情况；
     
   • 法律诉讼：若损失较大（如商品价值高、产生严重后果），可向法院起诉，主张商家承担违约责任或赔偿损失。
     注意：保留所有相关证据（如订单截图、物流信息、商品照片、沟通记录等），以证明商家过错。

4. 商品因发错导致损坏或无法使用
   若发错的商品在退换过程中损坏，或因商品不符导致您无法正常使用（如电子产品功能缺失），您可要求商家赔偿商品价值或实际损失。若商家拒绝，可通过平台或法律途径主张权利。

温馨提示：处理此类问题时，建议优先与商家友好协商，明确诉求（如补发、换货、赔偿运费等）。若协商无果，再通过平台或法律途径维权。保留证据是关键，务必在收货时拍照、录像，并保存所有沟通记录。如有其他疑问，可直接向我咨询。