针对您提出的“员工离职后不放行怎么办”的问题，这通常涉及到员工离职流程、公司规章制度以及劳动法律法规等多个方面。以下是我为您提供的详细解答：

一、理解离职流程与规定

首先，员工应明确公司的离职流程和相关规定。一般来说，员工离职需要按照公司规定的流程进行申请、审批和交接工作。这包括提交离职申请、完成工作交接、归还公司财物等步骤。如果员工已经按照流程完成了所有步骤，但公司仍然不放行，那么员工可以进一步采取措施。

二、与公司沟通协商

1. 书面沟通：员工可以首先尝试与公司进行书面沟通，明确表达自己的离职意愿和已经完成的离职步骤，要求公司按照流程办理离职手续。
2. 协商解决：如果书面沟通无果，员工可以尝试与公司进行面对面的协商，寻求双方都能接受的解决方案。

三、寻求法律援助

1. 了解法律法规：员工应了解《劳动合同法》等相关法律法规，明确自己在离职过程中的权益和义务。例如，根据《劳动合同法》第三十八条，如果用人单位未及时足额支付劳动报酬，劳动者可以单方解除劳动合同。
2. 劳动仲裁：如果与公司协商无果，员工可以向当地劳动仲裁机构申请劳动仲裁，要求公司支付拖欠的工资、经济补偿等。劳动仲裁机构会依法进行裁决，保护员工的合法权益。
3. 法律诉讼：如果对劳动仲裁结果不满意，员工还可以向法院提起诉讼，通过法律途径维护自己的权益。

四、注意事项

1. 保留证据：在整个离职过程中，员工应保留好相关证据，如离职申请、工作交接记录、公司拖欠工资的证明等。这些证据在后续的法律程序中可能起到关键作用。
2. 避免过激行为：在处理离职纠纷时，员工应保持冷静和理性，避免采取过激行为或发表不当言论，以免给自己带来不必要的麻烦。

五、实际案例参考

以您提供的案例为例，李某因公司拖欠工资而提交离职申请，并明确离职日期和离职原因。虽然公司认为李某未按照公司离职审批流程办理离职，但仲裁委最终裁决公司应向李某支付拖欠的工资及解除劳动合同的经济补偿。这说明了在离职纠纷中，法律会保护员工的合法权益。

综上所述，如果员工离职后公司不放行，员工应首先了解公司的离职流程和规定，与公司进行沟通协商；如果协商无果，可以寻求法律援助，通过劳动仲裁或法律诉讼等途径维护自己的权益。在整个过程中，员工应保留好相关证据，并保持冷静和理性。