协议离婚时签订的离婚协议书，在符合法定条件的情况下，具有法律效力。以下是对这一问题的详细分析：
一、离婚协议书具有法律效力的条件
行为人具有相应的民事行为能力：
- 签订离婚协议书的双方当事人必须年满十八周岁且精神正常，即具备完全民事行为能力。这是确保协议内容真实、合法的基础。若一方或双方为限制民事行为能力人或无民事行为能力人，则所签订的离婚协议无效。
意思表示真实：
- 协议内容必须是双方自愿、真实意愿的体现，不存在欺诈、胁迫等情形。例如，若一方以威胁另一方生命安全的方式强迫对方签订财产分割明显不公平的离婚协议，该协议可被视为可撤销，不具有法律效力。
内容合法且不违反公序良俗：
- 离婚协议的条款不能违反法律法规的强制性规定，如逃避抚养子女责任等约定是无效的。同时，协议内容也不能损害国家、集体和他人的合法权益，不能违背社会公德和公序良俗。
二、离婚协议书的生效时间与条件
- 离婚协议书是以离婚为生效条件的附条件协议。仅当夫妻双方办理完离婚登记手续，领取离婚证后，协议才正式生效。未办理离婚登记的，协议不发生法律效力。
三、离婚协议书的内容与法律效力
- 离婚协议书应当明确载明双方当事人自愿离婚的意思表示，以及对子女抚养（包括抚养权归属、抚养费支付等）、财产及债务处理等事项协商一致的意见。生效后的离婚协议书对双方具有法律约束力。若一方不履行协议中约定的义务，另一方有权向法院提起诉讼，要求对方履行。经法院审理判决后，若对方仍不履行，另一方可申请强制执行，以确保自身权益得到保障。
四、特殊情况下的法律效力问题
- 协议中涉及限制人身权利的条款无效：如约定一方不得再婚等，这类条款因违反法律规定而无效。
- 受欺诈、胁迫签订的协议可撤销：若协议是在一方受欺诈、胁迫的情况下签订的，受损害方有权请求法院撤销该协议。
五、建议与注意事项
- 签订前咨询专业律师：在签订离婚协议书前，建议双方咨询专业律师，以确保协议的合法性、有效性和可执行性。律师可以帮助双方梳理协议内容，避免遗漏重要条款或陷入法律陷阱。
- 保持冷静、理性：双方也应保持冷静、理性，充分沟通并协商各项事宜，以确保协议内容真实、公正、合理。
总结来看，协议离婚时签订的离婚协议书，在双方具有完全民事行为能力、意思表示真实、内容合法且不违反公序良俗，并经婚姻登记机关批准后，即具有法律效力。一旦生效，对双方均具有法律约束力。因此，在签订和履行离婚协议书时，双方应严格遵守相关法律法规和道德规范，确保协议内容的真实性和合法性。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。