在交通事故中，若小车占道超车且大车存在超载超速行为，事故责任的判定会综合考虑双方的行为及过错程度，具体责任划分需由交警部门根据现场勘查、证据收集及法律规定进行综合判断。以下从不同角度对此问题进行分析：

一、责任判定原则

在交通事故责任判定中，通常遵循“过错责任原则”，即根据事故双方的行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度，来确定各自的责任比例。若一方存在明显过错（如超速、超载、占道超车等），则可能承担主要或全部责任；若双方均有过错，则根据过错程度分担责任。

二、小车占道超车的责任

1. 占道超车的定义：占道超车通常指小车在不符合超车条件（如对向车道有来车、道路狭窄、视线不良等）的情况下，强行进入对向车道进行超车。

2. 责任判定：若小车占道超车是导致事故发生的直接原因，且大车无其他过错行为，则小车可能承担全部或主要责任。因为占道超车严重违反了交通规则，增加了事故风险。

三、大车超载超速的责任

1. 超载的责任：

   • 法律依据：根据《中华人民共和国道路交通安全法》第九十二条，货运机动车超过核定载质量的，将面临罚款处罚。若超载行为对事故发生有影响，大车驾驶员也可能承担相应责任。
   • 责任判定：若大车超载导致车辆制动性能下降、操控性变差，从而增加了事故风险，且该超载行为与事故发生存在因果关系，则大车驾驶员需承担一定责任。

2. 超速的责任：

   • 法律依据：超速行驶同样违反了《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，将面临罚款、记分等处罚。
   • 责任判定：若大车超速行驶，导致在遇到紧急情况时无法及时制动或避让，从而引发事故，则大车驾驶员需承担相应责任。超速行为越严重，承担的责任可能越大。

四、双方共同责任的情况

若事故是由小车占道超车和大车超载超速共同导致的，则双方可能根据各自的过错程度分担责任。例如，小车占道超车是主要原因，但大车超载超速也加剧了事故后果，此时双方可能按一定比例（如70%:30%）分担责任。具体比例需由交警部门根据现场情况、证据收集及法律规定进行综合判断。

五、法律建议

1. 遵守交通规则：无论是小车还是大车驾驶员，都应严格遵守交通规则，不超速、不超载、不占道超车，以确保行车安全。

2. 及时报警并保护现场：若发生交通事故，应立即报警并保护现场，等待交警部门到来进行勘查和责任判定。

3. 收集证据：在事故发生后，应尽可能收集相关证据（如现场照片、视频、证人证言等），以便在责任判定过程中维护自己的合法权益。

4. 咨询专业律师：若对事故责任判定有异议或需要进一步的法律帮助，可以及时向我咨询，我将根据具体情况提供专业的法律意见和帮助。