结论：夜间21点到7点路边停车超时罚款是否合理，需结合具体停车管理规定、停车标志设置及地方性法规综合判断，存在合理与不合理两种可能。以下分情况说明：

1. 若该路段明确划定为“夜间限时停车区”，且设置了清晰标志

根据《道路交通安全法》及地方实施细则，交通管理部门有权在特定路段设置限时停车区（如夜间21点至次日7点允许停车），并通过标志、标线明确告知。若车主超出允许时间停车，属于“违反禁令标志指示”，罚款具有合法性。
关键点：

• 标志需清晰可见（如“21:00-7:00允许停车，超时罚款”）；
  
• 罚款依据为地方性法规（如《XX市道路交通管理条例》）；
  
• 处罚程序需合法（如交警现场执法或电子监控抓拍后通知）。

2. 若该路段未明确划定限时停车区，或标志模糊

若路段无明确限时停车标志，或标志被遮挡、损坏导致车主无法知晓限制，则罚款可能缺乏合法依据。根据《行政处罚法》，行政机关作出处罚需以事实为依据，并保障当事人知情权。
关键点：

• 车主可要求交警出示限时停车的法律依据及标志设置证明；
  
• 若标志缺失或不合理，可通过行政复议或诉讼主张撤销处罚。

3. 地方性法规的特殊性

部分城市可能通过地方立法对夜间停车作出特殊规定（如老旧小区周边道路夜间免费停车）。若当地法规明确允许夜间停车且无时间限制，则超时罚款不合法。
建议：

• 查询所在城市《道路交通管理条例》或政府公告；
  
• 保留停车现场照片（如无标志、标志模糊等）作为证据。

总结

夜间停车超时罚款的合理性取决于：

1. 是否有明确限时停车标志；
   
2. 地方性法规是否允许该时段停车；
   
3. 处罚程序是否合法。
   

若您遇到此类处罚，可提供具体路段、标志照片及处罚决定书，我将进一步分析合法性。