当您给员工发送解除催告函而对方拒收时，可以按照以下步骤来处理，以确保您的权益得到保障并符合相关法律法规的要求：
一、直接送达并记录
尝试直接送达：首先，您应尝试将印制定好的《解除劳动合同通知书》或解除催告函当面送交给员工本人。这是最为直接且有效的送达方式。
记录拒收情况：如果员工拒绝接收，您应当详细记录这一情况，包括送达的时间、地点、在场人员以及员工拒绝接收的具体表现等。这些记录将作为后续的证据支持，以证明您已经履行了送达义务。
二、邮寄送达并保管证据
选择邮寄方式：如果直接送达不成功，您可以选择通过邮寄的方式送达解除催告函。强烈建议您通过邮政部门以“特快专递”的形式发送，因为这种方式具有更高的可靠性和证据效力。
保管退回信件：一旦邮件被退回，未能成功送达至员工手中，您需要妥善保管这些退回的信件。这些信件将作为您已经尝试送达但未能成功的物证，对于后续的法律程序具有重要意义。
三、公告送达并计算期限
采取公告方式：如果直接送达和邮寄送达均未能成功，您还可以考虑采取公告送达的方式。这可以通过张贴公告或通过新闻媒介（如报纸、网站等）进行通知。
计算送达期限：自公告发布之日起，经过整整六十日，即可视作送达义务已经完成。这是法律规定的公告送达期限，您需要确保在此期限内完成公告发布，并妥善保管相关公告证据。
四、法律依据与后续操作
法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或终止劳动合同时，应当出具解除或终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。因此，您在发送解除催告函后，还需要按照法律规定完成后续的相关手续。
后续操作：在成功送达解除催告函后，您需要与员工协商办理工作交接、经济补偿等事宜。如果员工不配合，您可以依据相关法律法规和公司规章制度，采取进一步的法律措施来维护您的权益。
综上所述，当员工拒收解除催告函时，您可以通过直接送达并记录、邮寄送达并保管证据、公告送达并计算期限等方式来处理。同时，您还需要依据相关法律法规和公司规章制度，完成后续的相关手续，以确保您的权益得到全面保障。