当机动车在道路上停止，而电动车发生追尾事故时，责任的划分以及后续的赔偿事宜需要综合考虑多个因素。以下是对这一问题的详细解答：
一、责任划分
机动车合法停车：
- 如果机动车是按照交通规定，合法且合规地停放在合适的位置（如停车位、路边允许停车的区域等），那么电动车追尾的责任通常由电动车驾驶者承担。因为后车有保持安全距离和注意前方路况的义务，未能及时刹车导致追尾是后车的过错。
机动车违规停车：
- 如果机动车存在违规停车的情况，如停放在禁止停车的路段、未按规定设置警示标志等，那么机动车驾驶者也可能需要承担一定的责任。责任的比例会根据具体的违法情节来判定，例如，如果机动车违规停车影响了正常通行，可能负次要责任，而电动车因未谨慎驾驶负主要责任。
二、法律依据
责任划分主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例。这些法规明确规定了车辆停放的规定、后车与前车的安全距离要求，以及交通事故责任的认定原则。
三、赔偿范围
赔偿范围通常包括：
- 车辆维修费用：无论是机动车还是电动车，因事故造成的车辆损坏都需要进行维修，维修费用由责任方承担。
- 医疗费用：如果事故中有人员受伤，那么伤员的医疗费用也需要由责任方承担。
- 其他费用：如误工费、护理费等，如果因事故导致受伤人员无法正常工作或需要护理，这些费用也可能需要由责任方承担。
四、解决措施与建议
配合交警调查：
- 发生此类事故后，交警会结合现场勘查、当事人陈述等证据来认定责任。双方应积极配合交警的调查工作，提供必要的证据和信息。
申请责任认定复核：
- 如果对交警出具的责任认定结果不服，可以在规定时间内申请复核，以维护自身的合法权益。
遵守交通规则：
- 为避免此类事故的发生，后车在行驶中应保持安全距离、注意路况；停车时应遵守规定，不在禁停路段停车，并按要求设置警示标志。
五、特殊情况考虑
- 如果电动车驾驶者伤势严重，导致后续康复产生费用，这些费用的分担也需要根据责任认定结果来确定。
- 如果双方都有过错，如电动车超速而机动车突然急刹车，那么责任可能会按照过错程度进行分担，可能认定为双方同等责任。
综上所述，当机动车在道路上停止而电动车发生追尾事故时，责任的划分和后续的赔偿事宜需要综合考虑多个因素。建议双方在事故发生后保持冷静，积极配合交警的调查工作，并根据责任认定结果来妥善处理后续事宜。