离职证明可以在网上开具，但具体取决于用人单位的规定和实际操作情况。
法律层面分析：
- 法律并未明确规定离职证明的开具方式，即未强制要求必须线下或线上开具。因此，只要用人单位和劳动者双方达成一致，且符合法定离职程序，网上开具离职证明是具有法律效力的。
实际操作层面分析：
- 可以网上开具的情况：
- 在具备完善线上办公系统或人力资源管理系统的企业中，劳动者离职后，人力资源部门可通过系统直接生成并发送电子版离职证明至劳动者的电子邮箱或企业内部通讯工具。
- 劳动者在收到电子版离职证明后，可自行打印或保存以备后续使用。
- 不适合或无法网上开具的情况：
- 部分企业或机构可能因管理需要或传统习惯，仍坚持线下开具离职证明，并要求劳动者亲自到单位领取或邮寄送达。
- 在某些特定情况下，如劳动者需要原件用于办理重要手续（如入职新单位、申请失业保险等），网上开具的电子版可能无法满足要求，此时仍需线下领取原件。
建议与注意事项：
- 劳动者在离职前应与用人单位明确离职证明的开具方式，确保自身权益得到保障。
- 如需网上开具离职证明，建议劳动者在收到电子版后及时打印并妥善保存，以备不时之需。
- 如遇用人单位拒绝网上开具离职证明或存在其他争议，劳动者可及时与我联系，寻求专业法律帮助。
综上所述，离职证明可以在网上开具，但具体需根据用人单位的规定和实际情况来确定。如有进一步需要，您可以继续咨询我。