针对您已签离职协议但想申请劳动仲裁的流程，以下是我为您详细梳理的步骤和注意事项：
一、明确仲裁请求与准备材料
明确仲裁请求：
- 您需要明确自己希望通过劳动仲裁解决的具体问题，比如要求支付拖欠的工资、加班费、经济补偿金或赔偿金等。
准备相关材料：
- 离职协议：作为您与用人单位之间劳动关系解除的直接证据，需妥善保存。
- 劳动合同：证明您与用人单位之间的劳动关系。
- 工资条、银行流水：证明您的工资收入情况。
- 工作证、考勤记录：证明您的工作身份和出勤情况。
- 其他相关证据：如加班记录、同事证人证言等，根据您的仲裁请求具体准备。
- 仲裁申请书：需详细写明您的仲裁请求、事实和理由，以及证据来源和证人信息。
二、确定仲裁委员会并提交申请
确定管辖：
- 劳动争议由劳动合同履行地或用人单位所在地的劳动争议仲裁委员会管辖。您可根据实际情况选择其中一个仲裁委员会提交申请。
提交申请：
- 携带完整的仲裁申请书、身份证复印件、用人单位的工商登记信息及所有相关证据材料，前往选定的劳动争议仲裁委员会提交申请。
三、仲裁受理与答辩过程
受理通知：
- 仲裁委员会将在收到申请后五日内决定是否受理，并通知您和用人单位。
被申请人答辩：
- 用人单位需在十日内提交答辩书。如未提交，不影响仲裁程序的进行。
四、开庭审理与裁决
开庭通知：
- 仲裁庭将提前五日书面通知双方当事人开庭日期与地点。如有正当理由，可请求延期开庭，是否延期由仲裁委员会决定。
开庭审理：
- 开庭时，先陈述仲裁请求与事实理由，再进行举证、质证，辩论，最后由仲裁庭尝试调解。
裁决：
- 若调解不成或一方反悔，仲裁庭将及时作出裁决。裁决应在受理申请之日起四十五日内结束，复杂案件可延长十五日，但需书面通知当事人。
五、后续执行与救济途径
执行：
- 对发生法律效力的调解书、裁决书，如一方逾期不履行，另一方可依民事诉讼法向人民法院申请执行。
救济途径：
- 如对仲裁裁决不服，可在收到裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。但需注意诉讼程序的复杂性及成本。
注意事项
- 仲裁时效：劳动仲裁的时效通常为一年，从您知道或应当知道权利被侵害之日起计算。请务必在时效内提出申请。
- 证据收集：证据是仲裁成功的关键，请务必全面、细致地收集并整理相关证据。
- 法律咨询：在申请劳动仲裁前，如有条件，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议和指导。
希望以上信息能对您有所帮助。如有任何进一步的问题或需要更详细的法律咨询，请随时向我提问。