在信用证业务中，承担付款责任的是开证行。以下是对这一问题的详细解答：
开证行的付款责任：
- 信用证是银行（开证行）根据进口商（申请人）的请求签发的文件，承诺在符合信用证条款的条件下履行付款责任。
- 一旦受益人（出口商）按照信用证的规定提交了相符的单据，开证行必须无条件地履行付款义务，这一付款是终局性的，且不受开证申请人（进口商）的付款能力或意愿的影响，也不受货物实际情况的制约。
法律依据：
- 根据《跟单信用证统一惯例》（UCP600）第二条，信用证是指一项不可撤销的安排，构成开证行对相符交单予以承付的确定承诺。
- 在中国，《最高人民法院关于审理信用证纠纷案件若干问题的规定》等司法解释，也进一步明确了开证行在信用证交易中的付款责任和免责情形。
开证行付款责任的意义：
- 开证行作为信誉良好的金融机构，其付款承诺为卖方提供了可靠的收款保障，降低了跨国贸易中的信用风险。
- 这种机制使得买卖双方能够基于银行信用而非商业信用进行交易，从而扩大了国际贸易的范围和规模。
与其他相关方的关系：
- 出口商是信用证的受益人，负责提交单据并获取款项，但并不承担付款责任。
- 进口商是信用证的申请人，需向开证行偿还垫款，但付款的直接责任仍由开证行承担。
- 议付行仅负责审核单据并向受益人垫付资金，最终付款责任仍归于开证行。
综上所述，开证行在信用证业务中承担着首要的付款责任，这是信用证业务最基本且至关重要的性质。如果您在信用证业务中遇到任何问题或需要进一步的法律咨询，请随时向我提问。