当面对公安机关行政处罚决定书错误的情况时，当事人确实有多种途径来维护自己的合法权益并追究相关责任。以下是对这些途径的详细解答：

一、内部纠正机制

1. 主动纠错：

   • 公安机关在发现行政处罚决定有误时，应依据《中华人民共和国行政处罚法》主动改正。这体现了行政机关自我监督、自我纠错的法律责任。
   • 上级公安机关对下级公安机关的处罚决定有监督权，若发现错误，有权责令其纠正。

2. 上级机关或有关机关责令改正：

   • 若行政处罚缺乏法定依据、擅自改变处罚种类或幅度、违反法定程序等，上级行政机关或相关机关可依法责令改正，并对直接责任人给予处分。

3. 申诉信访：

   • 当事人可向公安机关的信访或督察部门反映情况，提出申诉。相关部门核实后，会督促公安机关依法处理，纠正错误决定。

二、外部救济途径

1. 行政复议：

   • 当事人可在知道具体行政行为之日起六十日内（法律规定的申请期限超过六十日的除外）向作出行政处罚决定的公安机关的上一级公安机关或本级人民政府提出复议申请。
   • 复议机关将全面审查原处罚决定的事实、证据、法律适用及程序，如有错误，将依法撤销、变更或维持原决定。

2. 行政诉讼：

   • 当事人可在知道或应当知道行政行为之日起六个月内（法律另有规定的除外）向法院提起诉讼。
   • 法院将依据法律法规审理案件，若认定处罚决定错误，将判决撤销或部分撤销，并可要求被告重新作出行政行为。

三、其他救济途径

1. 向公安机关的纪检部门投诉：

   • 若行政处罚决定涉及违纪行为，当事人可向公安机关的纪检部门投诉，要求对相关人员进行调查和处理。

2. 申请国家赔偿：

   • 若错误的行政处罚决定导致当事人人身权或财产权受损，当事人有权申请赔偿。
   • 赔偿程序为：先向赔偿义务机关（即作出错误决定的公安机关）提出赔偿申请。赔偿义务机关应在两个月内作出是否赔偿的决定。若逾期不予赔偿或对赔偿数额有异议，当事人可在三个月内向人民法院提起诉讼。

四、行政处罚纠错的程序

1. 撤销原决定：

   • 撤销行政决定系行政机关重大决策，需由负责人召集集体讨论决策，确保撤销决定作出的科学和审慎。

2. 重新履行调查程序：

   • 若违法事实存在，行政机关应当重新履行立案、调查取证、听证告知等调查程序。被撤销案件调查取证获取的证据材料，若符合证据的关联性、合法性和客观性，可在新案件中使用。

3. 作出新的决定：

   • 调查取证结束后，行政机关依照行政处罚的相关法律法规规定，依法决策后作出决定。

综上所述，当事人在面对错误的公安机关行政处罚决定时，应充分了解自己的权利和法律程序，通过内部纠正、行政复议、行政诉讼以及向纪检部门投诉和申请国家赔偿等途径来维护自己的合法权益并追究相关责任。在处理过程中，保持冷静、理性，并依法进行申诉和维权是至关重要的。