当两辆电车相撞，且其中一方为逆行时，处理此类交通事故主要遵循《道路交通安全法》及相关处理程序规定。以下是对此类情况处理流程的详细解答：

一、责任判定

1. 逆行方主责原则：

   • 依据《道路交通安全法》，逆行的那一方通常需要担负主要的责任，因为逆行行为明显违反了道路交通规则中关于右侧通行的规定。
   • 逆行属于严重交通违法行为，是导致事故发生的重要过错行为。

2. 责任划分考量因素：

   • 交警在处理此类事故时，会通过现场勘查、调查询问证人、查看监控录像等方式来综合收集证据，并基于双方的过错程度来划分责任比例。
   • 如果逆行是事故发生的直接且主要原因，逆行方通常会被认定为承担主要或全部责任。
   • 然而，如果另一方也存在如超速、闯红灯等违法行为，对事故发生也有过错，那么逆行方可能不会承担全部责任，双方将按各自过错比例分担责任。

3. 最终责任认定：

   • 最终的责任划分和认定由交通管理部门根据事故现场勘查、调查取证等情况综合判定，并出具事故责任认定书。
   • 此认定书是后续处理赔偿等问题的重要依据。

二、赔偿处理

1. 协商赔偿：

   • 遭受损失的一方可以通过友好协商的方式来解决赔偿问题，双方可以就赔偿事宜进行沟通和协商，以达成双方都能接受的解决方案。

2. 交管部门调解：

   • 如果协商无法达成一致，可以向当地的交通管理部门申请进行调解。
   • 交通管理部门的调解可以借助专业的力量，帮助双方更好地理解法律规定和责任划分，促进问题的解决。

3. 法律诉讼：

   • 如果调解无果，遭受损失的一方有权向法院提起诉讼，通过司法程序来确定责任和赔偿金额。
   • 在诉讼过程中，双方需要积极配合，提供真实有效的证据，以维护自身的合法权益。

三、后续注意事项

1. 报警与记录：

   • 发生事故后，双方应及时报警，并尽可能保留现场证据，如照片、视频等。
   • 交警的到场和记录对于后续的责任认定和赔偿处理至关重要。

2. 伤残鉴定与误工费：

   • 如果事故导致人员受伤，可能涉及伤残鉴定和误工费等问题。
   • 受伤方需要配合医疗机构进行伤残鉴定，并根据实际情况主张相应的赔偿项目。

3. 复核与申诉：

   • 如果对责任认定不服，当事人可在规定时间内向交通管理部门申请复核或提出申诉。

综上所述，当两辆电车相撞且其中一方逆行时，处理流程涉及责任判定、赔偿处理以及后续注意事项等多个方面。双方需要积极配合交通管理部门的工作，提供真实有效的证据，以维护自身的合法权益。