当机动车与非机动车相撞且机动车全责时，赔偿流程通常遵循以下步骤，确保非机动车一方能够得到合理且全面的赔偿：

一、赔偿原则与责任认定

首先，明确机动车全责意味着非机动车一方在此事故中无责任，因此所有因事故导致的损失应由机动车一方承担。这包括但不限于医疗费用、护理费用、误工补贴、营养补充等，若非机动车一方因事故丧失劳动能力，还应获得伤残抚恤金等补偿。

二、赔偿流程

1. 交强险赔偿：

   • 机动车的交强险是首要赔偿来源，它覆盖了医疗费用、死亡伤残费用以及财产损失。
   • 医疗费用赔偿项目包括医药费、诊疗费、住院费等；死亡伤残费用涵盖丧葬费、死亡补偿费、残疾赔偿金等；财产损失则主要针对非机动车的损坏维修费用。

2. 商业三者险赔偿：

   • 若交强险赔偿后仍有不足部分，由机动车一方投保的商业三者险根据保险合同进行赔偿。
   • 商业三者险会依据具体的保险条款和保额，对超出交强险部分的合理损失进行赔付。

3. 机动车一方自行承担：

   • 若商业三者险赔偿后仍有剩余未赔偿的费用，这部分费用需由负全责的机动车一方自行承担。

三、赔偿过程中需要注意的事项

• 保留证据：非机动车一方应妥善保留事故责任认定书、医疗费用票据、病历、财产损失清单等相关证据，以便准确计算赔偿金额并顺利获得赔偿。
• 协商与诉讼：双方可先尝试协商赔偿事宜，若协商不成，非机动车一方有权向法院提起诉讼来维护自身合法权益。

四、特殊情况处理

• 若非机动车一方存在故意行为导致事故发生，机动车一方需通过合法途径举证，以减轻或免除不合理的赔偿责任。
• 赔偿完成后，机动车方的保险费用可能会根据事故情况和保险公司的规定进行调整。

综上所述，机动车与非机动车相撞且机动车全责时，赔偿流程涉及交强险、商业三者险以及机动车一方自行承担的部分。非机动车一方应积极配合赔偿流程，保留好相关证据，并在必要时通过法律途径维护自身权益。