车上故意放烟头并不直接构成违法行为，但可能因妨碍安全驾驶或造成其他安全隐患而承担相应的法律责任。

首先，从法律条文的角度来看，车上故意放烟头并未被明确列为交通违法行为。然而，这并不意味着该行为没有法律风险。在实际执法中，若车上放烟头的行为妨碍了安全驾驶，或者因此导致了交通事故，驾驶员可能需要承担相应的法律责任。

具体来说，如果驾驶员在行车过程中因为处理烟头而分心，导致车辆失控或与其他车辆、行人发生碰撞，那么这种行为就可能被视为妨碍安全驾驶。根据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例的相关规定，驾驶员应遵守道路交通安全法律、法规，安全、文明驾驶。若因放烟头等行为妨碍了安全驾驶，驾驶员可能面临罚款、记分等处罚。

此外，车上放烟头还可能引发其他安全隐患。例如，烟头若未熄灭完全，可能引燃车内的易燃物品，导致火灾等严重后果。这种情况下，驾驶员不仅需要承担因火灾造成的损失，还可能因违反消防安全规定而受到处罚。

因此，虽然车上故意放烟头并不直接构成违法行为，但考虑到其可能带来的安全隐患和法律风险，建议驾驶员在行车过程中避免此类行为。同时，也应注意保持车内的清洁和整洁，确保行车安全。

总的来说，作为驾驶员应时刻牢记安全第一的原则，遵守交通规则和法律法规的要求。在行车过程中避免任何可能妨碍安全驾驶的行为的发生，以确保自身和他人的生命安全。如果你有任何关于交通法律方面的问题或疑问，可以直接向我咨询。