当非机动车与机动车发生相撞事故，并且被认定为主次责任时，赔偿的划分和流程通常遵循以下原则：

一、责任划分比例

在大多数情况下，机动车与非机动车相撞时，机动车会承担主要责任，非机动车承担次要责任。一般来说，机动车方需承担约80%的赔偿责任，非机动车方则需承担约20%的责任。例如，如果总损失为10万元，机动车方可能需要赔偿约8万元，而非机动车方则需赔偿约2万元。但请注意，具体的赔偿比例可能会因地区、事故具体情况以及当地法律法规而有所差异。

二、赔偿项目及范围

赔偿项目通常包括但不限于以下几项：

1. 人身损害赔偿：

   • 医疗费：涵盖挂号费、检查费、治疗费、手术费、医药费、住院费等，以及因康复、整容或其他后续治疗产生的费用。
   • 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况来确定。
   • 护理费：依据护理人员的收入状况或当地护工的劳务报酬标准来计算。
   • 残疾赔偿金：如果受害人因事故致残，将根据其伤残等级和受诉法院所在地的人均可支配收入或纯收入标准来计算，通常为期二十年，并随年龄增加而相应减少。
   • 死亡赔偿金：同样根据受诉法院所在地的人均可支配收入或纯收入标准来计算，为期二十年，并随年龄增加而减少。

2. 财产损失赔偿：

   • 直接财产损失：如非机动车的维修费用、贬值损失等。
   • 间接财产损失：例如替代性交通工具的费用等。

三、理赔途径及流程

1. 责任认定：首先，由公安机关交通管理部门根据当事人的行为对事故的作用以及过错程度来确定主次责任。

2. 交强险赔付：

   • 机动车的交强险会在责任限额内先行赔偿，包括医疗费用、误工费用、护理费用等。
   • 具体限额通常包括：死亡伤残赔偿限额18万元，医疗费用赔偿限额1.8万元，以及财产损失赔偿限额0.2万元。
   • 如果非机动车方受伤，交强险会先行赔偿1万元的医药费，超出部分则按责任比例分担；车损最高赔偿2千元，超出部分也按责任比例分担；误工费、护理费、交通费等费用交强险最高赔偿11万，超出部分再按责任比例分担。

3. 商业险赔付（如有）：

   • 如果机动车投保了商业三者险，那么超出交强险责任限额的部分将由商业险在保险责任范围内按责任比例赔偿。
   • 如果机动车未投保商业三者险或保额不足，则不足部分由机动车一方自行承担。

4. 剩余损失分担：

   • 在保险赔偿后仍有不足的部分，将按照事故责任比例来分担剩余赔偿。
   • 非机动车一方也需按责任比例承担机动车方的损失，但在实际中，机动车的损失往往较小，通常由交强险在无责任赔偿限额内赔偿。

四、注意事项

1. 在处理此类事故时，应严格遵循法律法规和保险合同的约定。
2. 双方都应保留好相关证据和单据，如医疗记录、费用发票、收入证明、维修费用清单等，以便后续核对和结算。
3. 如果对事故责任认定或赔偿金额有异议，应及时咨询专业律师或向相关部门申请复核。

综上所述，非机动车与机动车相撞事故中的主次责任赔偿涉及多个方面，包括责任划分、赔偿项目、理赔途径及流程等。在处理此类事故时，应依法依规进行，以确保双方的权益得到妥善保护。