当汽车违章停车与电动车相撞时，处理此类交通事故需要遵循一系列明确的步骤和法律规定。以下是对此问题的详细解答：
一、现场处理与安全保障
确保安全并报警：
- 首要任务是确保现场人员的安全。如果有人员受伤，应立即拨打120急救电话，并迅速拨打122报警电话，清晰告知事故发生的时间、地点、伤亡情况等关键信息。
保护现场并收集证据：
- 保持事故现场的原始状态，避免随意移动车辆或相关物品。
- 使用手机或其他设备从多个角度拍摄现场照片，包括车辆位置、碰撞部位、周边环境以及人员状况等，这些照片将作为后续责任认定和理赔的重要依据。
二、责任认定
汽车违停责任：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，汽车违章停车本身违反了交通法规。
- 如果汽车违停且未采取任何警示措施，导致电动车碰撞，汽车车主或驾驶员可能需要承担一定的责任。
- 特殊情况：如果汽车因故障而违停，并在来车方向设置了明显的警示标志，那么责任可能会由撞车方承担。
电动车行驶情况：
- 在责任认定时，还需考虑电动车的行驶情况，如是否存在超速、逆行、闯红灯、未按规定车道行驶等违法行为。
- 如果电动车方存在过错，也需对事故承担相应的责任。
综合判断：
- 交警会根据现场勘查、调查情况以及双方的行为，依据法律法规综合判断事故责任。
- 责任划分可能包括全部责任、主要责任、同等责任和次要责任等。
三、后续赔偿与处理
人员伤亡赔偿：
- 如果事故导致人员受伤，应及时送往医院救治。
- 赔偿费用包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费等。如果造成残疾，还需赔偿残疾赔偿金等相关费用。
财产损失赔偿：
- 根据责任比例，由责任方承担车辆和电动车的损坏赔偿责任。
- 赔偿金额可以依据维修发票、评估报告等证据来确定。
保险理赔：
- 如果车辆投保了交强险和商业第三者责任险，保险公司会在保险责任范围内对电动车方的损失进行赔偿。
- 车辆方应及时向保险公司报案，并提供相关证明材料，如事故责任认定书、维修发票等，积极配合理赔流程。
四、纠纷解决
协商处理：
- 如果双方对事故责任无异议且损失较小，可以选择协商处理。
- 明确赔偿金额和方式，并签订书面协议。
调解与诉讼：
- 如果双方对责任认定或赔偿问题存在争议，可以请求交警部门或其他调解机构进行调解。
- 调解不成时，当事人可以向事故发生地或被告住所地的人民法院提起民事诉讼，提供充分证据支持自己的主张，由法院依法判决。
五、法律依据
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足部分，按照各自过错的比例分担责任。非机动车驾驶人、行人无过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有过错的，适当减轻机动车一方的赔偿责任。
综上所述，处理汽车违章停车与电动车相撞的事故时，应确保安全、及时报警、保护现场并收集证据。责任认定需综合考虑双方行为及法律规定，后续赔偿可通过协商、调解或诉讼解决，并充分利用保险理赔来减轻经济负担。