当电动车与自行车相撞，且电动车方被判定为全责时，赔偿流程如下：

一、立即报警与通知保险公司

事故发生后，应立即报警，并通知各自的保险公司。交警会到场进行事故勘查，并出具事故责任认定书，这是后续理赔的重要依据。

二、确定赔偿项目与金额

1. 人身损害赔偿：

   • 医疗费：根据医院出具的诊疗票据及病历等确定具体数额。
   • 误工费：按照受害者实际减少的收入计算，需提供误工证明及收入流水等。
   • 护理费：依据护理期限和护理人员的收入状况确定。
   • 交通费：以正式票据为凭，赔偿与就医或处理事故等相关的合理交通费用。
   • 若造成残疾，还需支付残疾赔偿金、残疾辅助器具费等。
   • 若导致死亡，要承担丧葬费、死亡赔偿金等。

2. 财产损失赔偿：

   • 对于自行车的损坏，需承担维修费用，根据实际维修发票确定金额。
   • 若自行车无法修复，应按照车辆的实际价值进行赔偿。

三、理赔流程

1. 交强险赔偿：

   • 全责方的保险公司会首先在交强险责任限额范围内予以赔偿。

2. 超出部分赔付：

   • 超出交强险责任限额的部分，由电动车方自行承担。

四、配合与协商

• 全责方应积极与自行车方沟通，配合处理赔偿事宜，提供必要的证明材料。
• 若对理赔金额或责任划分有争议，双方可通过协商、调解或诉讼等方式解决。

五、注意事项

• 保留好所有与事故相关的证据，如事故责任认定书、医院诊疗票据、维修发票等。
• 及时与保险公司沟通，了解理赔进度和所需材料。
• 若涉及诉讼，建议咨询专业律师以获取法律帮助。

综上所述，电动车全责撞自行车的赔偿流程包括立即报警与通知保险公司、确定赔偿项目与金额、按照理赔流程进行赔付、积极配合与协商以及注意事项等步骤。确保赔偿合理、及时到位，以妥善解决事故纠纷，维护双方合法权益。