根据《中华人民共和国税收征收管理法》第七十八条的规定，对于未经税务机关依法委托而擅自征收税款的行为，将采取以下处罚措施：

首先，责令退还收取的税款或财物。这是为了纠正违法行为，保护纳税人的合法权益，确保税收的合法性和公正性。

其次，依法给予行政处分或者行政处罚。具体处罚形式可能包括警告、罚款、没收违法所得等，具体由税务机关根据实际情况决定。对于个人而言，这可能意味着职业声誉的受损；对于单位而言，则可能影响其正常的经营活动。

如果未经委托征收税款的行为致使他人合法权益受到损失，那么责任方还需要依法承担赔偿责任。这意味着，如果因为该违法行为导致他人经济上的损失，责任方需要承担相应的民事赔偿责任。

最后，如果构成犯罪，将依法追究刑事责任。这意味着，如果未经委托征收税款的行为严重到触犯刑法的程度，那么责任人将面临刑事制裁，可能包括有期徒刑、拘役、罚金等刑罚。

此外，如果当事人逾期不履行行政处罚决定，税务机关还有权采取进一步的强制措施，如每日按罚款数额的百分之三加处罚款，或者申请人民法院强制执行。

综上所述，《中华人民共和国税收征收管理法》第七十八条对未经税务机关依法委托征收税款的行为规定了严格的法律责任，旨在维护税收秩序，保护纳税人的合法权益，确保税收的合法性和公正性。因此，建议所有单位和个人在涉及税收事务时，务必遵守相关法律法规，避免违法行为带来的不良后果。