首次在国道超速的处罚会根据具体情况有所不同，但通常会遵循《中华人民共和国道路交通安全法》及相关地方性法规的规定。以下是对首次国道超速可能面临的处罚的详细解答：
一、超速的界定与处罚原则
超速的界定：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》，机动车上道路行驶不得超过限速标志标明的最高时速。在没有限速标志的路段，应当保持安全车速。
- 超速是指机动车行驶速度超过规定时速的行为。
处罚原则：
- 对于超速行为，公安机关交通管理部门通常会根据超速的幅度、情节以及是否造成后果等因素，依法给予相应的处罚。
- 处罚可能包括警告、罚款、扣分、暂扣或者吊销机动车驾驶证等。
二、首次国道超速的具体处罚
一般情况：
- 如果超速行为未造成交通事故或者交通拥堵，且驾驶员在本次交通违法发生前半年内，车辆及其个人在本省（自治区、直辖市）没有交通违法记录，或者以往交通违法均已处理，那么根据一些地方的新《行政处罚法》中的“首违免罚”规定，可能会给予驾驶员警告处罚，而不进行罚款或扣分。
- 但需要注意的是，即使是“首违免罚”，驾驶员也需要到交管部门接受处理，否则将影响车辆的年审。
特殊情况：
- 如果超速行为严重，如超速幅度较大、造成交通事故或交通拥堵等，那么即使是首次超速，也可能面临较严厉的处罚，包括罚款、扣分甚至暂扣驾驶证等。
- 此外，如果驾驶员在之前已经有交通违法记录未处理，或者本次超速行为同时涉及其他违法行为（如酒驾、无证驾驶等），那么处罚也会更加严厉。
三、处理流程与建议
处理流程：
- 如果收到超速处罚通知，驾驶员应尽快到交管部门或通过“交管12123”App等平台进行查询和处理。
- 如果是“首违免罚”，需要按照交管部门的指示进行警告处理，并确保处理完毕以免影响车辆年审。
建议：
- 驾驶员在行驶过程中应严格遵守交通规则，特别是限速规定，以确保行车安全。
- 对于不熟悉的路段或限速规定，可以提前查询或咨询当地交管部门。
- 定期检查和处理自己的交通违法记录，以免因未处理违法而影响车辆年审或其他事务。
综上所述，首次国道超速的处罚会根据具体情况有所不同，但无论如何，驾驶员都应严格遵守交通规则，确保行车安全。如果收到处罚通知，应尽快按规定进行处理。