在电动车横穿马路与机动车超速的情况下，判断哪一方责任更大并非一成不变，而是需要根据具体事故情况、双方行为及过错程度进行综合判断。以下是对此问题的详细分析：
结论前置
- 若电动车驾驶人遵守交通规则横穿马路（如走人行横道、确认安全后通过），而机动车存在超速行驶，机动车方责任通常更大。
- 若电动车驾驶人违规横穿马路（如闯红灯、不走人行横道等），且机动车未超速或仅轻微超速，电动车方责任可能更大。
- 若双方均有过错（如电动车违规横穿，机动车超速），则责任划分需综合考虑双方过错程度，可能承担同等责任或按过错比例分担责任。
法律分析与责任判定
法律依据：
- 《中华人民共和国道路交通安全法》及相关交通法规明确规定了各类交通行为的规范，超速行驶和违规横穿马路均属于违反交通规则的行为。
- 责任判定主要依据《道路交通事故处理程序规定》，根据当事人的行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度来确定责任。
责任判定原则：
- 公安机关交通管理部门会综合考虑当事人的行为对事故发生的作用及过错程度。
- 若一方因违反交通规则导致事故，通常应承担相应责任；若双方均有违规行为且与事故发生有关联，则根据各自过错程度分别承担主要责任、同等责任或次要责任。
具体情况分析：
- 电动车驾驶人无过错：若电动车驾驶人遵守交通规则横穿马路，而机动车超速行驶且未采取必要避让措施，机动车方因违反限速规定和未确保安全行驶，通常承担主要责任。
- 电动车驾驶人有过错：若电动车驾驶人违规横穿马路，如闯红灯或不走人行横道，且机动车未超速或已采取必要避让措施，电动车方因违反交通规则，可能承担主要责任。
- 双方均有过错：在双方均有过错的情况下，如电动车违规横穿同时机动车超速，责任划分需综合考虑双方过错程度。例如，若电动车虽违规横穿但已做出避让动作，而机动车因严重超速无法及时停车，机动车方责任可能更大；反之，若电动车突然横穿且机动车仅略微超速，电动车方责任可能更大。
特殊情况处理
- 电动车驾驶人故意造成事故：若电动车驾驶人故意横穿马路以制造事故（如碰瓷），则电动车方应承担主要甚至全部责任。
- 机动车严重超速且未采取避让措施：即使电动车驾驶人存在一定过错，如未在人行横道上横穿，但若机动车严重超速且未采取任何避让措施，机动车方也可能承担较大责任。
总结与建议
综上所述，电动车横穿马路与机动车超速哪个责任大并不能一概而论，而是需要根据具体事故情况、双方行为及过错程度进行综合判断。在实际事故处理中，建议及时报警并等待交警处理，以便准确划分责任并妥善处理后续事宜。同时，提醒广大交通参与者严格遵守交通规则，共同维护道路交通安全。如有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。