加油站员工未穿防静电鞋，将会面临行政处罚。具体分析如下：

1. 法律依据：

   • 根据《加油站作业安全规范》(AQ 3010-2022)4.2条规定，作业区人员上岗时应穿防静电工作服、防静电工作鞋。这是加油站员工必须遵守的安全规范。
   • 若违反此规定，根据《安全生产违法行为行政处罚办法》第四十五条第一项，生产经营单位及其主要负责人或者其他人员违反操作规程或者安全管理规定作业的，将给予警告，并可以对生产经营单位处1万元以上3万元以下罚款，对其主要负责人、其他有关人员处1千元以上1万元以下的罚款。

2. 实际案例：

   • 在多个实际案例中，如青川县应急管理局处理的加油站员工未穿防静电鞋事件，以及林州市应急管理局的行政处罚信息公示中，均对未穿防静电鞋的加油站员工及其所在单位进行了行政处罚。这些案例表明，对于此类违法行为，相关部门将依法进行处罚。

3. 处罚后果：

   • 加油站员工若未穿防静电鞋，不仅可能面临个人被罚款的处罚，还可能对所在单位造成不良影响，如单位被罚款、被警告等。此外，这种行为还可能引发安全事故，对员工的个人安全和加油站的运营安全构成威胁。

综上所述，加油站员工在上岗时必须穿防静电鞋，以遵守安全规范和避免行政处罚。如有任何关于此方面的疑问或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。