孕妇上班期间出事故，用人单位应当负责。具体来说：
工伤待遇：根据《工伤保险条例》的规定，职工因工作遭受事故伤害或者患职业病进行治疗，享受工伤医疗待遇。孕妇作为职工的一部分，同样享受这一待遇。如果孕妇上班期间发生意外事故，被认定为工伤，她有权要求单位赔偿医疗费、治疗期间的工资、以及可能的精神赔偿金等。
合同无效：有用人单位可能会试图通过签订工伤免责协议来规避责任。但《劳动合同法》明确规定，用人单位免除自己的法定责任、排除劳动者权利的合同或协议是无效的。因此，即使孕妇签订了此类协议，她在发生工伤后仍然可以申请工伤鉴定，并要求用人单位承担相应的责任。
特殊保护：孕妇作为特殊群体，在劳动法律中享有额外的保护。用人单位应当为孕妇提供适合其身体状况的劳动条件和劳动保护，以确保其安全和健康。如果用人单位未能履行这一义务，导致孕妇发生工伤，用人单位应当承担相应的法律责任。
综上所述，孕妇上班期间出事故，用人单位应当负责。如果孕妇或其家属在此类问题上遇到困惑或争议，建议及时向我咨询，我会提供专业的法律帮助和支持。