若非车主驾驶车辆发生事故，赔偿责任的承担需根据具体情况来判断。以下是对此问题的详细分析：

1. 一般情况：

   • 若车辆使用人有合法驾驶资格，且车主无过错（如车辆本身无故障、未将车借给无驾驶证或醉酒者等），则由实际驾驶人承担赔偿责任。
   • 举例：张三借用李四车况良好的车，正常驾驶过程中因自身操作失误撞车，张三应承担事故赔偿责任。

2. 车主存在过错的情况：

   • 若车主存在过错，如明知车辆刹车有问题仍借给他人，或明知借车人醉酒仍出借，车主需承担相应赔偿责任。
   • 举例：车主明知朋友醉酒仍借车，朋友出事故，车主需承担一定责任。

3. 特殊情形：

   • 若车辆被盗窃、抢劫或抢夺期间发生交通事故造成损害，由盗窃人、抢劫人或抢夺人承担赔偿责任。
   • 若以挂靠形式从事道路运输经营活动的机动车发生事故，属于该机动车一方责任的，由挂靠人和被挂靠人承担连带责任。

4. 保险理赔：

   • 若车主允许他人驾驶车辆，在发生保险事故后，只要驾驶人有合法有效的驾驶证，且不存在酒驾、毒驾、无证驾驶等保险合同约定的免责情形，保险公司会按照保险合同进行理赔。
   • 若驾驶人没有驾驶资格或车辆在非法活动期间发生事故，保险公司通常不会承担赔偿责任。

5. 赔偿顺序：

   • 先由交强险在责任限额内赔偿，不足部分，若有商业险，按合同赔偿。
   • 仍有不足的，依照相关法律规定，属于该机动车一方责任的，由机动车使用人承担赔偿责任；机动车所有人、管理人对损害发生有过错的，承担相应赔偿责任。

综上所述，非车主驾驶车辆发生事故时的赔偿责任需根据具体情况来判断，包括车主是否有过错、驾驶人是否有合法驾驶资格、是否属于保险理赔范围等因素。若您面临此类情况，建议及时咨询专业律师以获取更具体的法律建议。