当政府作为原告时，其主体材料主要包括证明政府身份和主体资格的相关文件。具体来说：

1. 政府身份证明材料：

   • 政府的组织机构代码证或者统一社会信用代码证书，这是证明政府身份的基本文件。
   • 政府的法人代表身份证明书，以及法人代表的身份证复印件，用于证明政府的法定代表人身份。

2. 诉讼相关材料：

   • 行政起诉状原件，详细阐述政府的诉讼请求和事实依据。
   • 相关的证据材料，包括但不限于政府作出相关行政行为的依据、证据，以及证明政府行为合法性的其他材料。

3. 其他可能需要的材料：

   • 如果政府委托了诉讼代理人，还需要提供授权委托书原件，以及代理人的资格证明材料。
   • 根据案件的具体情况，可能还需要提供其他相关的证明材料，如管辖证明材料等。

综上所述，当政府作为原告时，其主体材料主要包括证明政府身份和主体资格的相关文件，以及诉讼相关的材料和其他可能需要的材料。这些材料是政府提起诉讼的必备条件，也是法院审理案件的重要依据。如果你有更具体的问题或者需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。