案外人以工程材料款为由提出执行异议，需要准备以下几类证据来支持其异议主张：

1. 证明对执行标的享有权利的证据：

   • 工程材料款的合同或协议：包括购买工程材料的合同、供货协议等，用以证明案外人与执行标的（即工程材料款）之间的直接法律关系。
   • 付款凭证：如银行转账记录、收据、发票等，证明案外人已经支付了相应的工程材料款。
   • 材料交付证明：如送货单、签收单等，证明工程材料已经交付给案外人或相关方。

2. 证明执行行为侵害合法权益的证据：

   • 执行通知及执行措施材料：包括法院的执行通知书、冻结裁定书、查封清单等，证明执行行为已经对案外人的合法权益产生了实际影响。
   • 损失证明：如因执行行为导致的额外费用、损失清单等，证明案外人因执行行为遭受了具体损失。

3. 相关法律文书：

   • 生效判决书、调解书等：如果案外人曾就工程材料款问题提起过诉讼或仲裁，并获得了生效的法律文书，这些文书可以作为证明其权利的依据。

在准备这些证据时，案外人应确保证据的真实性、合法性和关联性，并尽可能形成完整的证据链，以充分支持其执行异议的主张。如果证据不足或无法形成有效的证据链，可能会影响执行异议的成立。

此外，案外人还应注意执行异议的提出时限和程序要求，确保在规定的时间内向有管辖权的法院提出执行异议，并按照规定的格式和要求提交相关材料。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。