离婚协议书是可以在打印店打印的，但其有效性并不取决于打印地点，而是取决于协议内容是否符合法律规定以及是否是双方真实意愿的体现。以下是对这一问题的详细解答：
一、打印地点与协议有效性
打印店打印：离婚协议书完全可以在打印店进行打印。打印只是一种形式上的操作，关键在于协议的内容。
婚姻登记机关打印：虽然婚姻登记机关也提供离婚协议书的打印服务，并且在那里打印的协议书具备一定法律效力，但这并不意味着在打印店打印的就没有法律效力。只要协议内容合法合规，无论在哪里打印都是有效的。
二、协议内容的关键要素
双方自愿离婚：协议中必须明确表明双方是自愿离婚的，这是离婚协议的基础。
子女抚养：对于子女抚养问题，协议中需要明确抚养权归属、探视权安排以及抚养费的支付等具体细节。
财产及债务处理：财产分割要清楚列出各项财产的分配方式，债务处理要分清哪些是共同债务，哪些是个人债务等。这些都需要双方协商一致并在协议中清晰体现。
三、打印及签署注意事项
仔细核对内容：在打印之前，一定要仔细核对协议内容，确保准确无误。避免出现打印错误或双方对某些条款存在争议的情况，这可能会影响协议的效力以及后续离婚手续的办理。
双方签字确认：协议打印完成后，需要双方郑重签字确认。签字是表明双方对协议内容认可并愿意遵守的重要方式。
遵循法律规定：无论在哪里打印离婚协议书，都必须严格遵循法律规定。协议内容不能违背法律法规的强制性规定，否则协议将无效。
综上所述，离婚协议书在打印店打印是有效的，但前提是协议内容必须符合法律规定且是双方真实意愿的体现。在打印及签署过程中，双方应仔细核对内容并确保无误，以保障自己的合法权益。