在分包方被执行、账户被冻结的情况下，分包方不能直接请求总包方代付其应付供应商的材料款。以下是对此问题的详细分析：

1. 合同相对性原则：

   • 根据合同相对性原则，合同中的权利和义务是约束合同双方当事人的，即总包方和分包方各自承担其合同约定的义务。
   • 分包方与供应商之间的材料款支付义务，是分包方基于与供应商的采购合同而产生的，这一义务不能简单地转嫁给总包方。

2. 代付的法律性质：

   • 代付通常需要基于明确的法律关系或协议，如债权转让、委托支付等。
   • 在没有明确的法律关系或协议支持的情况下，总包方没有法律义务代分包方支付材料款。

3. 账户冻结的影响：

   • 账户冻结是法院或相关执法机构对分包方采取的一种强制措施，旨在防止资金流失，确保执行程序的顺利进行。
   • 账户冻结并不改变分包方与供应商之间的合同关系，也不构成分包方请求总包方代付的法律依据。

4. 可能的解决方案：

   • 分包方可以与供应商协商，寻求延期支付、分期付款等解决方案。
   • 分包方也可以尝试与总包方沟通，看是否能够达成某种形式的协议，如总包方在特定条件下同意代付部分材料款，但这需要双方协商一致，并明确各自的权利和义务。

5. 法律风险提示：

   • 如果分包方擅自要求总包方代付材料款，可能会构成对总包方的违约或侵权，引发新的法律纠纷。
   • 分包方应积极应对账户冻结的情况，寻求合法的解决方案，以维护自身的合法权益。

综上所述，分包方在被执行、账户被冻结的情况下，不能直接请求总包方代付其应付供应商的材料款。分包方应依据合同相对性原则和法律规定，寻求合法的解决方案来处理与供应商之间的材料款支付问题。如有进一步的法律问题，可直接向我咨询。